29287.羧酸與苯并噻唑的銀催化脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSilvercatalyzeddecarboxylativedirectC2一alkylationofbenzothiazolewithcarboxylicacidsByWeimingZhaoSupervisor：ProfYufenZhao&ProfXiaolanChenOrganicChemistryTheCollegeo

2、fChemistryandMolecularEngineeringApril2014摘要摘要近年，過渡金屬催化和光催化脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到迅速發(fā)展，這種方法可廣泛應(yīng)用于C—C鍵和多種C—_X(X為雜原子)的形成。由于羧酸無毒、便宜易得、性能穩(wěn)定且結(jié)構(gòu)多樣，所以羧酸作為偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)物具有很好的實(shí)用價(jià)值。已報(bào)道的參與脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的羧酸大多是芳香、伐羰基、烯基、炔基羧酸(或羧酸鹽)，這些脫羧反應(yīng)涉及到C。D_￡OOH或Csp2COOH鍵的斷

3、裂，但涉及到通過C。。3一COOH鍵斷裂脫羧來實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián)反應(yīng)的報(bào)道較少，特別是以飽和脂肪羧酸作為烷基化試劑，和苯并噻唑類及苯并惡唑類化合物發(fā)生脫羧偶聯(lián)的反應(yīng)還未見報(bào)道。已報(bào)道的苯并噻唑或苯并惡唑2位烷基化的方法主要是通過以過渡金屬作為催化劑，鹵代烴、格氏試劑、Ⅳ對甲苯磺酰腙(NTosylhydrazones)或烷基三氟硼酸鉀(potassiumalkyltrifluoroborates)作為烷基化試劑的C—C偶聯(lián)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的，但這些己

4、報(bào)道的方法其反應(yīng)條件通常較苛刻，目前追切需要研究開發(fā)更為通用的苯并噻唑或苯并惡唑2位烷基化的方法。本論文提出了更為實(shí)用經(jīng)濟(jì)的烷基化方法，即羧酸通過銀催化脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)直接對苯并噻唑進(jìn)行烷基化，所用羧酸范圍廣泛，包括多種二級或三級的環(huán)狀和鏈狀0【取代羧酸，甚至包括攜帶多種官能團(tuán)的羧酸，具有廣泛的反應(yīng)底物適用性。臥《：j[孓H啪c王薔—篙寶耋專臥《正糕：本論文的主要研究內(nèi)容如下：首先對近年來報(bào)道的脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展和應(yīng)用情況進(jìn)行回