苯并噻唑衍生物的合成及其金屬配合物催化羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、羰基化反應(yīng)是在有機(jī)化合物分子內(nèi)引入羰基、羧基、酯基、酰胺基等官能團(tuán)成為含氧化合物的一類反應(yīng)。羰基化反應(yīng)已成為合成醛、酮、羧酸、酯、內(nèi)酯、酰胺等有機(jī)化合物的重要方法之一。羰基化反應(yīng)催化工藝的研究已成為有機(jī)合成化學(xué)中非?；钴S的研究領(lǐng)域。 本論文研究了苯并噻唑衍生物及其鈷、銠金屬配合物的合成，并研究了兩類金屬配合物的羰基化催化性能，提供了合成苯并噻唑衍生物的可行路線，拓寬了苯并噻唑金屬配合物的應(yīng)用范圍，催化羰基化合成苯乙酸的研究具有重

2、要的實(shí)用價(jià)值。全文分為四章，主要內(nèi)容如下： 1．以2-氨基苯并噻唑?yàn)樵?，合成了苯并噻?2-羧酸衍生物、2-(4,5-二氫-2-噻唑基)苯并噻唑衍生物和2-(2-苯并噻唑基)-4,5-二氫-4-噻唑羧酸衍生物三類、共11個(gè)苯并噻唑衍生物，其中3個(gè)化合物未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。 2．對(duì)2-氰基苯并噻唑衍生物4個(gè)重要的中間體優(yōu)化了合成條件，簡(jiǎn)化了合成步驟。對(duì)苯并噻唑-2-羧酸衍生物采用2-氰基苯并噻唑衍生物水解，在堿性條件下獲得較好

3、的產(chǎn)率，為苯并噻唑-2-羧酸衍生物提供了一條新的合成路線。 3.2-(4,5-二氫-2-噻唑基)苯并噻唑衍生物采用堿性條件下與巰基乙胺鹽酸鹽反應(yīng)制備，獲得了兩個(gè)衍生物的單晶，并通過(guò)X—單晶衍射分析其超分子結(jié)構(gòu)。 4．以苯并噻唑-2-羧酸、2-(4,5-二氫-2-噻唑基)苯并噻唑、2-(2-苯并噻唑基)-4,5-二氫-4-噻唑羧酸三類苯并噻唑衍生物為配體，合成了18個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的鈷、銠配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征和分析。

4、結(jié)果表明，配合物結(jié)構(gòu)為不飽和配位或有易離去配位體，適合用于配位催化。 5．合成得到6—甲氧基苯并噻唑-2-羧酸鈷和2-(4,5-二氫-2-噻唑基)-6-甲氧基苯并噻唑氯化鈷的單晶，通過(guò)X—單晶衍射說(shuō)明：6—甲氧基苯并噻唑-2-羧酸鈷的空間結(jié)構(gòu)為六配位的單核結(jié)構(gòu)、畸變的八面體幾何構(gòu)型；2-(4,5-二氫-2-噻唑基)-6-甲氧基苯并噻唑氯化鈷為五配位的雙核結(jié)構(gòu)、畸變的四角錐幾何構(gòu)型。 6．對(duì)鈷配合物催化芐氯羰基化合成苯乙酸