第30屆化學(xué)競(jìng)賽初賽試題、答案和評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)08-31稿(調(diào)整后)

1、<p>　　第30屆中國(guó)化學(xué)奧林匹克（初賽）試題、答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)</p><p><b>　　第1題（8分）</b></p><p>　　1?1離子化合物A?B由四種元素組成，一種為氫，另三種為第二周期元素。正、負(fù)離子皆由兩種原子構(gòu)成且 均再正四面體構(gòu)型。寫出這種化合物的化學(xué)式。</p><p>　　l-l（NH4）2BeF42 分

2、</p><p>　　1?2対堿金屬U、Na、K、Rb和Cs,隨著原子序數(shù)增加以下哪種性質(zhì)的遞變不是單調(diào)的？簡(jiǎn)述原因。</p><p>　?。╝）熔沸點(diǎn)（b）原子半徑（c）晶體密度（d）第一電離能</p><p>　　1-2 c但只有原因回答正確，答案正確，才可得此1分</p><p>　　密度由2個(gè)因素決定：質(zhì)量和體積。堿金屬晶體結(jié)構(gòu)類型

3、相同，故密度取決于其原子質(zhì)量和原子體積。 原子序數(shù)增加，堿金屬原子質(zhì)量和體積均增大，質(zhì)量增大有利于密度增大，但體積增大卻使密度減小，因 而導(dǎo)致它們的密度變化不單調(diào)。1分</p><p>　　1?3保險(xiǎn)粉（Na2S2Oy2H2O）是重耍的化工產(chǎn)品，用途廣泛，可用來除去廢水（pH?8）中的Cr（VI）,所得含硫 產(chǎn)呼屮硫以S（IV）存在。寫出反應(yīng)的離子方程式。</p><p>　　1-3 2

4、CO42- + 3S2O42■+ 4H2O — 2Cr（OH）3； + 4SO32_ + 2HSO3_2 分</p><p>　　沉淀箭頭未畫不扣分。各物種的形態(tài)與反應(yīng)介質(zhì)條件對(duì)應(yīng)，若有一種形態(tài)寫錯(cuò)，扣0?5分，若有兩種 或兩種以上形態(tài)寫錯(cuò)，扣1分。</p><p>　　若反應(yīng)物中出現(xiàn)OIT或H\扌口0.5分。</p><p>　　1-4化學(xué)合成的成果常需要一定的

5、時(shí)間才得以應(yīng)用于日常生活。例如，化合物A合成于1929年，至1969 年才被用作牙膏的添加劑和補(bǔ)牙填充劑成分。A是離子晶體，由NaF和NaPOs在熔融狀態(tài)下反應(yīng)得到。它 易溶于水，陰離子水解產(chǎn)生氣離子和對(duì)人體無毒的另一種離子。</p><p>　　1-4-1寫出合成A的反應(yīng)方程式。</p><p>　　1-4-2寫出A中陰離子水解反應(yīng)的離子方程式。</p><p>

6、<b>　　第2題（9分）</b></p><p>　　鑒定NO3—離子的方法Z—是利用“棕色環(huán)”現(xiàn)象：將含有NO3-的溶液放入試管，加入FeSO4,混勻, 然后順著管壁加入濃H2SO斗，在溶液的界面上出現(xiàn)“棕色壞”。分離出棕色物質(zhì)，研究發(fā)現(xiàn)其化學(xué)式為 [Fe（N0）（H20）5]S04o該物質(zhì)顯順磁性，磁矩為3.8刈（玻爾磁子），未成對(duì)電子分布在中心離子周亂</p><

7、p>　　2-1寫出形成“棕色環(huán)”的反應(yīng)方程式。</p><p>　　2?2推出中心離子的價(jià)電子組態(tài)、自旋態(tài)（高或低）和氧化態(tài)。</p><p>　　2?3棕色物質(zhì)中NO的鍵長(zhǎng)與自由NO分子中N-0鍵長(zhǎng)相比，變長(zhǎng)還是變短？簡(jiǎn)述理由。</p><p>　　或 4Fe?+ + NO3- + 4H+ 二 3Fe% + [Fe(NO)]" + 2H2O也可得

8、 3 分</p><p>　　2-2LFe(NO)(H2O)5]SO4,磁矩為3?8“b，未成對(duì)電子均圍繞在中心離子周圍，根據(jù)有效磁矩Scff)和 未成對(duì)電子數(shù)⑷的關(guān)系，“eff=M(〃+2)嚴(yán)，1分；未成對(duì)電子數(shù)：n = 3,1分</p><p>　　中心鐵離子的價(jià)電子組態(tài)為t2g5eg2,0.5分；在八面體場(chǎng)中呈高自旋狀態(tài)0?5分</p><p>　　價(jià)電

9、子組態(tài)寫成3d：不扣分。</p><p>　　中心離子的氧化態(tài)為+11分</p><p>　　2-3 N-O鍵長(zhǎng)變短。1分</p><p><b>　　答變長(zhǎng)不得分</b></p><p>　　中心鐵離子的價(jià)電子組態(tài)為3d?,意味著NO除利用一對(duì)電子與中心離子配位之外，還將一個(gè)排布</p><p&

10、gt;　　在反鍵軌道上的電子轉(zhuǎn)移給了金屬離子，變?yōu)镹OS N-O鍵級(jí)變?yōu)?,故變短。 1分</p><p>　　若答：NO*與CO是等電子體，N和O之間是參鍵，而NO分子鍵級(jí)為2?5,故變短。也可得1分 第3題(13分)</p><p>　　3?1好奇心是科學(xué)發(fā)展的內(nèi)在動(dòng)力么一。P2O3和P2O,是兩種經(jīng)典的化合物，其分子結(jié)構(gòu)已經(jīng)確定。自然而 然會(huì)有如下問題：是否存在磷氧原子比介于二者之間

11、的化合物？由此出發(fā)，化學(xué)家合成并證實(shí)了這些中間 化合物的存在。</p><p>　　3-1-1寫出這些中間化合物的分子式。</p><p>　　3-1-2畫出其中具有2重旋轉(zhuǎn)軸的分子的結(jié)構(gòu)圖。根據(jù)鍵長(zhǎng)不同，將P-O鍵分組并用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)出(鍵</p><p>　　若正確標(biāo)出1?2組，得0?5分；正確標(biāo)出3?4組，得 1分;五組全標(biāo)對(duì)，得1?5分。</p>

12、<p>　　ZO-P(V)-O 大于ZO-P(III)-O0.5 分</p><p>　　3-2氨分了與形成配合物丿G 孤對(duì)電了與Z點(diǎn)成鍵，原孤對(duì)電孑與鍵對(duì)電可的排斥作用變?yōu)殒I 對(duì)電子間的排斥，排斥減弱，故H-N-H鍵角變大。 2分</p><p>　　3-3量子化學(xué)計(jì)算預(yù)測(cè)未知化合物是現(xiàn)代化學(xué)發(fā)展的途徑之一。2016年2月有人通過計(jì)算預(yù)言鐵也存在四 氧化物，其分子構(gòu)型是四

13、面體，但該分子中鐵的氧化態(tài)是+6而不是+8。</p><p>　　3-3-1寫出該分子中鐵的價(jià)電子組態(tài)。</p><p>　　3-3-2畫出該分子結(jié)構(gòu)的示意圖(用元素符號(hào)表示原子，用短線表示原子I'可的化學(xué)鍵)。</p><p>　　共3分：正確畫出四個(gè)氧原子圍繞中心鐵原子形成四面體分布且示出兩個(gè)氧之間的過 氧鍵，得滿分；若正確畫出四面體分布但未示出過氧鍵，

14、得2分。其他答案不得分。</p><p>　　第4題（10分）固體電解質(zhì)以其在電池、傳感器等裝 置中的廣泛應(yīng)用而備受關(guān)注?，F(xiàn)有一種由正離子 A叭B"”和負(fù)離子君組成的無機(jī)固體電解質(zhì)，該物 質(zhì)50.7°C以上形成無序結(jié)構(gòu)（高溫相），50.7°C以下 變?yōu)橛行蚪Y(jié)構(gòu)（低溫相），二者結(jié)構(gòu)示意見右圖。圖 中，淺色球?yàn)樨?fù)離子；高溫相中的深色球?yàn)檎x子 或空位；低溫相中的大深色球?yàn)锳"卜

15、離子，小深色 球?yàn)殡x子。</p><p>　　4?1推出這種電解質(zhì)的化學(xué)式，寫岀77和加的值。</p><p>　　4-2溫度變化會(huì)導(dǎo)致晶體在立方晶系和四方晶系Z間轉(zhuǎn)換，上述哪種晶相屬于立方晶系？</p><p>　　4?3寫出負(fù)離子的堆積方式及形成的空隙類型。指出正離子占據(jù)的空隙類型及占有率。</p><p>　　4?4高溫相具有良好的離子

16、導(dǎo)電性，這源于哪種離子的遷移？簡(jiǎn)述導(dǎo)電性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。</p><p>　　4?1由于高溫相中包含位置不確定的空位，化學(xué)式只能從有序的低溫相求出。從晶胞圖可見，晶體的組 成為：Aw+: 4 個(gè)， B,n+： 2 個(gè)， X ： 1/8x8+1/2x10+1/4x4+1=81 分</p><p>　　化學(xué)式：A2BX41分</p><p>　　n=lf m=21

17、分</p><p>　　化學(xué)式中A和B的先后次序不要求。若無推算而直接寫出正確的化學(xué)式及正確的舁和加值，得2分。</p><p>　　4?2高溫相。無序結(jié)構(gòu)中，兩種正離子無法區(qū)分，也與空位無法區(qū)分，只能從統(tǒng)計(jì)意義上視為等同，屬 于立方晶系。（而有序的低溫相屬于四方晶系）2分</p><p>　　4?3負(fù)離子呈立方最密堆積，0?5分；堆積形成正八面體，0?5分；以及

18、正四面體兩種空隙0?5分；</p><p>　　正離子占據(jù)的是四面體空隙。0?5分</p><p>　　低溫相的四方晶胞中有16個(gè)正四面體空隙，其中6個(gè)被正離子占據(jù)，正離子在四面體位置的占有率為 6/16=3/8］分</p><p>　　4?4源于A"+離子的遷移，1分;僅答陽離子不得分。</p><p>　　高溫相的導(dǎo)電性與

19、大量的四面體空位有關(guān)，它們?yōu)檎x子的流動(dòng)提供了運(yùn)動(dòng)通道。1分</p><p>　　第5題（8分）化學(xué)式為MO’Cly的物質(zhì)有氧化性，M為過渡金屬元素，x和）,均為正整數(shù)。將2.905g樣品 溶于水，定容至lOOmLo移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量AgNO3,分離得到白色沉淀1.436g。移取 溶液20.00mL,加入適量硫酸，以弘鄰苯基氨基苯甲酸作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵錢溶液滴至終點(diǎn)，消耗 3.350

20、 mmolo已知其中陽離子以M0廣存在，推出該物質(zhì)的化學(xué)式，指出M是哪種元素。寫出硫酸亞鐵讓 溶液滴定MOJ+的離子反應(yīng)方程式。</p><p>　　第5題:1.436gAgCl沉淀，相應(yīng)的C「的物質(zhì)的吐為:</p><p>　　若設(shè)反應(yīng)為 M0廣 + Fe2+ ->M0/+ + Fe3+,</p><p>　　即溶液中MOf的物質(zhì)的量，也是M的物質(zhì)的量：/7

21、(M) = /?(MO/+) = 3.350 mmol</p><p><b>　　0?5分</b></p><p><b>　　0?5分</b></p><p>　　〃(C「)和n(MOF)的物質(zhì)的量之比為:</p><p>　　n(Cr)/ ??(MOxy+) = 10.02 mmol/3.35

22、0 mmol = 2.991 ~3, y=30.5 分</p><p>　　MOvC13 的摩爾質(zhì)量為：2. 905g / (5 X 3.350 x 10'3mol) = 173.4 g mol-11 分</p><p>　　MO.嚴(yán)的摩爾質(zhì)量：173.4-3 x 35.45 = 67」(g mol")0?5 分</p><p>　　若設(shè)x=

23、l,則M的相對(duì)原子量二67.1 - 16.00二51」1分</p><p>　　與帆的原子量相近，故認(rèn)為M為V。0.5分</p><p>　　氧化性物質(zhì)的化學(xué)式：VOCb1分</p><p>　　反應(yīng)式：VO3+ + Fe2+ -> VO2+ + Fe3+1 分 其他計(jì)算過程合理，答案正確，也得滿分</p><p>　　若答案錯(cuò)

24、誤，分析過程中合理部分按照上述標(biāo)準(zhǔn)給分。</p><p>　　若分析過程錯(cuò)誤導(dǎo)致沒有得到正確答案，分析過程無效，不得分。(如下述過程，均為無效過程) 補(bǔ)充說明：本題目采用分析與合理推測(cè)相結(jié)合的方法推出結(jié)果。</p><p>　　推測(cè)中，其他可能出現(xiàn)的過程舉例如下：</p><p>　　若認(rèn)為M可能為O,氧化性物質(zhì)為CrOCl3,貝恠和F0反應(yīng)時(shí)Cr(V) ^Cr(I

25、II),需要2倍的F0,與 假設(shè)相矛盾，不成立。</p><p>　　若設(shè)MO產(chǎn)中尸2,則M的相對(duì)原子量二67.1 - 16.00x2 = 35.1,與氯相近,不符合。</p><p>　　若設(shè)反應(yīng)為 MOZ + 2Fe2++ 2 Fe3+,則 h(M) = /7(MO/+) = (3.350/2)mmol</p><p>　　得尸6,此時(shí)兀只能取1,相應(yīng)地，MO

26、’Cly的摩爾質(zhì)量為：</p><p>　　2. 905g /(5 x(3.350/2)x 10'3mol) = 346.8 g mol'1</p><p>　　M的相對(duì)原子量：346.8-35.45x6-16.00= 118.1,與錫、殊相近，均不符合要求。</p><p>　　另外，由于x和y均為正整數(shù)，不可能發(fā)生2MOZ +Fe2+ ->

27、2MO/+ + Fe3+的反應(yīng)。</p><p>　　第6題(14分)20斗和NO?的相互轉(zhuǎn)化N2O4(g)2NO2(g)是討論化學(xué)平衡問題的常用體系。已知該反應(yīng)</p><p>　　在295K和315K溫度下平衡常數(shù)心分別為0.100和0.400。將一定量的氣體充入一個(gè)帶活塞的特制容器， 通過活塞移動(dòng)使體系總壓恒為lbar (lbar= 100 kPa)。</p><

28、;p>　　1計(jì)算295K下體系達(dá)平衡時(shí)N2O4和NO?的分壓。</p><p>　　6-2將上述體系溫度升至315K,計(jì)算達(dá)平衡時(shí)N2O4和NO?的分壓。</p><p>　　6-3計(jì)算恒壓下體系分別在315K和295K達(dá)平衡時(shí)的體積比及物質(zhì)的量之比。</p><p>　　6?4保持恒壓條件下，不斷升高溫度，體系中NO?分壓最大值的理論趨近值是多少(不考慮其他

29、反應(yīng))？ 根據(jù)平衡關(guān)系式給出證明。</p><p>　　6?5上述體系在保持恒外壓的條件下，溫度從295K升至315K,下列說法正確的是：</p><p>　　(a)平衡向左移動(dòng)(b)平衡不移動(dòng)(c)平衡向右移動(dòng)(d)三者均有可能</p><p>　　6-6與體系在恒容條件下溫度從295K升至315K的變化相比，恒壓下體系溫度升高，下列說法正確的是(簡(jiǎn) 述理由，不要

30、求計(jì)算)：</p><p>　　(a)平衡移動(dòng)程度更人(b)平衡移動(dòng)程度更小(c)平衡移動(dòng)程度不變(d)三者均有可能</p><p>　　6?1設(shè)體系在295K(匕，石)達(dá)平衡時(shí),N2O4(g)的分壓為Pi, NO2(g)的分壓為P2,根據(jù)所給條件，有 Pi + 巴=1 bar(6a)</p><p>　　6-2315K(V2, T2)T體系達(dá)平衡，N2O4(g)

31、的分壓為Pi\NO2(g)的分圧為◎，類似地有:</p><p>　　P}y+P2y=] bar(6c)0?5 分</p><p>　　Kp(315k)= (A7 P2°)2/(Pi，/P1°) = 0.400(6d)0.5 分</p><p>　　解聯(lián)立方程(6c)和(6d),得：</p><p>　　Pi J

32、= 0.537 bar, = 0.463 bar 6?3根據(jù)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系，有：2x、7(N2O4)= 42(NO2),結(jié)合理想氣體方程PV二加?T, 得：2x(PiVl/T[-PCV2/T2)//? = (P2，V2/r2-P2V1/Ti)/R</p><p>　　(2 Pi + P2)/ T| = (2Pi' + /V) V2 / T2</p><p>　　V2/V| = 7^

33、/TjX (2P1 + 巴)/ (2P|‘ + Pl )</p><p>　　=315/295 x ( 2x0.730+0.270) / (2x0.537 + 0.463)</p><p><b>　　= 1.20</b></p><p>　　因?yàn)轶w系的總壓不變,則 n2/n} = V2/V|X TJ T2 = 1.20 x 295/315 =

34、 1.12</p><p>　　6-4理論最大值趨向于1 bar</p><p>　　由恒壓關(guān)系( = lbar)和平衡關(guān)系，設(shè)NO?分壓為y,則N2O4(g)的分壓為于/K,有 y + y/K= 1 即 / + Ky-K = 0;</p><p><b>　　解得：</b></p><p>　　y = |QK? +4K

35、 — K) = *(J(K + 2)2_4 - K)</p><p>　　當(dāng) K+2»4 時(shí)，J(K + 2)2-4uK + 2,此時(shí)</p><p><b>　　6-6 a1 分</b></p><p>　　因?yàn)槠胶獬?shù)隨溫度升高而增大，恒容條件下升溫平衡向右移動(dòng)，從而導(dǎo)致體系總壓增大，此時(shí)若要保 持恒壓，則需要增大體積，而體積增

36、大會(huì)促使反應(yīng)向生成更多氣體物質(zhì)的量的方向移動(dòng)，即促使平衡進(jìn) 一步向右移動(dòng)。2分</p><p>　　若采用計(jì)算說明，解析如下：</p><p>　　恒容條件，因?yàn)殡S溫度升高平衡常數(shù)增大，所以從295K升至315K,會(huì)導(dǎo)致N2O4分解。</p><p>　　溫度升高，導(dǎo)致兩種氣體的分壓均增大，設(shè)溫度升高而平衡未移動(dòng)時(shí)N2O4的分壓為P3, NO?為P4, 則 P3

37、= 0.730 x 315/295 = 0.779 (bar), P4 = 0.27 x 315/295 = 0.288 (bar) 體系在315K達(dá)平衡時(shí)，設(shè)N2O4的分壓降低心 根據(jù)反應(yīng)關(guān)系，有：</p><p>　　P3-X P4+2X(P4+2x)2/ (P3-X)= 0.400</p><p>　　2?5x(P『+4 P4X +4x2) = P3-x 2.5x(0.2882+4

38、x0.288x +4x2) = 0.779-x</p><p>　　10 x + 3.88 x -0.572=0x = 0.114 (bar)</p><p>　　P (N2O4) = 0.779-0.114= 0.665(bar); P(NO2) = 0.288 + 0.114 x 2 = 0.516(bar)</p><p>　　Pa = 1.181 bar；

39、NO2 的摩爾分?jǐn)?shù)二 0.436</p><p>　　恒壓下NO?的摩爾分?jǐn)?shù)二0.463 > 0.436,故恒壓下移動(dòng)的程度更大</p><p><b>　　第7題（8分）</b></p><p>　　乙醇在醋酸菌作用下被空氣氧化是制造醋酸的有效方法，然而這一傳統(tǒng)過程遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足工業(yè)的需求。 目前工業(yè)上多采用甲醇和一氧化碳反應(yīng)制備醋酸：C

40、H3OH + CO ->CH3C00Ho第9族元素（Co,Rh,Ir）的 一些配合物是上述反應(yīng)良好的催化劑。以［Rh（CO）2l2］一為催化劑、以碘甲烷為助催化劑合成乙酸（Monsanto 法）的小意圖如卜：</p><p><b>　　h2o</b></p><p><b>　　A</b></p><p><

41、b>　　CH3OH</b></p><p><b>　　HI</b></p><p><b>　　CH3COOH</b></p><p><b>　　h2o</b></p><p>　　7?1在催化循環(huán)中，A和碘甲烷發(fā)牛氧化加成反應(yīng)，變?yōu)锽。畫出B及其幾何異構(gòu)

42、體B1的結(jié)構(gòu)示意圖。</p><p>　　2分別寫出化合物A和D屮佬的氧化態(tài)及其周圍的電子數(shù)。</p><p>　　7?3寫出由E生成醋酸的反應(yīng)式（E須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）。</p><p>　　7-4當(dāng)將上述醋酸合成過程的催化劑改為［Ir（CO）2I2］',被稱作Cativa法。Cativa法催化循環(huán)過程與Monsanto 法類似，但屮間體C和D （中心離子均

43、為Ir）有差別，原因在于：由B （中心離子為Ir）變?yōu)镃,發(fā)生的 是CO取代I的反應(yīng)；由C到D過程中則發(fā)生甲基遷移。畫出C的面式結(jié)構(gòu)示意圖。</p><p>　　7?2A和D中，Rh的氧化態(tài)分別為+1和+3,周圍的電子數(shù)分別為16和18。 共2分，各0?5分</p><p>　　7-3CH.COI + H2O CH.COOH + HI</p><p><b&g

44、t;　　卩心=3.77</b></p><p>　　已知Z-型異構(gòu)體的pKa=3.77,判斷E-型異構(gòu)體的pKd：</p><p>　　a） >3.77； b） <3.77； c） =357； d） 無法判斷。</p><p>　　每空1分，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式錯(cuò)誤不得分；A寫成鹽酸鹽不扣分；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式少了 I,得0.5分。</p>&l

45、t;p><b>　　每空2分。</b></p><p><b>　　第9題（12分）</b></p><p>　　1氨基乙醇在鹽酸屮與乙酸肝反應(yīng)如下:</p><p>　　當(dāng)此反應(yīng)在K2CO3中進(jìn)行，得到了另一個(gè)非環(huán)狀的產(chǎn)物B；化合物A在K2CO3作用下也轉(zhuǎn)化為化合物B° 9-1-1畫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

46、</p><p>　　9亠2為什么在HC1作用下，氨基乙醇與乙酸酹反應(yīng)生成化合物A；而在K2CO3作用下，卻生成化合物B? 9-1-3為什么化合物A在K2CO3作用下轉(zhuǎn)化為化合物B?</p><p>　　9?2某同學(xué)設(shè)計(jì)如下反應(yīng)條件，欲制備化合物C。但反應(yīng)后實(shí)際得到其同分異構(gòu)體E。</p><p><b>　　0</b></p>

47、<p><b>　　it</b></p><p><b>　　CI"S、ci</b></p><p><b>　　毗噪，乙瞇</b></p><p><b>　　-45 °C</b></p><p>　　9-2-1畫出重要反應(yīng)

48、屮間體D及產(chǎn)物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。</p><p>　　在下面的反應(yīng)中，化合物F與二氯亞硯在毗唳■乙醯溶液中發(fā)生反應(yīng)時(shí)未能得到氯代產(chǎn)物，而是得到了兩種 含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體G和H；沒有得到另一個(gè)同分異構(gòu)體Jo</p><p>　　9-2-2畫出G、H以及J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。</p><p>　　9-2-3解釋上述反應(yīng)中得不到產(chǎn)物J的原因。</p><p&

49、gt;　　氨基中氮原子的孤對(duì)電子的親核能力比氧原子的強(qiáng);</p><p><b>　?。?.5 分）</b></p><p>　　在酸性條件下，氨基被質(zhì)子化，鍍基正離子中的氮沒有</p><p><b>　　9-1-3</b></p><p>　　錢基正離子被K2CO3中和,增加了氨基氮原子中孤對(duì)電

50、 子的親核能力；（0.5分）</p><p>　　氨基氮原子對(duì)酯基的按基進(jìn)行分子內(nèi)親核反應(yīng)可以形 成五元環(huán)中間體；（0.5分）</p><p>　　3?酰胺比酯穩(wěn)定。（1分）</p><p>　　4.氨基中氮原子的孤對(duì)電子的親核能力比氧原子的強(qiáng)。</p><p>　　B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為I分;結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式錯(cuò)誤不得分;</p><p&

51、gt;　　每個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為1.5分；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式錯(cuò)誤不得分；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式畫成/' H得0.5分?；衔顴的氯原</p><p>　　子的立體化學(xué)不作要求，構(gòu)型畫反了或沒有標(biāo)明也得1.5分。答E2消除或分子中不存在能與離去基團(tuán)形成</p><p>　　反式共平面的氫原子均得滿分O 第10題（8分）</p><p>　　1以下兩種生物堿可以在室溫下相互轉(zhuǎn)化，在達(dá)到平

52、衡態(tài)時(shí)，兩者的比例為3:2。畫出它們互相轉(zhuǎn)化時(shí)中 間體A的立體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。</p><p>　　10?2畫出下面反應(yīng)過程中合理的關(guān)鍵反應(yīng)中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（3個(gè)）。</p><p><b>　　O</b></p><p><b>　　ch3oh</b></p><p><b>　　hv<

53、/b></p><p><b>　　第10題（8分）</b></p><p><b>　　o</b></p><p><b>　　不得分;</b></p><p>　　° 中任何一個(gè)或兩個(gè)或三個(gè)均得2分;</p><p><b>