畢業(yè)論文---苯甲醛的工業(yè)分析方法

1、<p><b>　　目 錄</b></p><p>　　1前言………………………………………………………………………………..3</p><p>　　1.1苯甲醛的性質(zhì)……………………………………………………………....3</p><p>　　1.2苯甲醛的工業(yè)合成及生產(chǎn)狀況………………………………………......3</p

2、><p>　　1.3苯甲醛的用途………………………………………………………………...4</p><p>　　1.4針對目前我國苯甲醛工業(yè)現(xiàn)狀 ,提出的建議…………………………4</p><p>　　1.5苯甲醛的分析方法………………………………………………………..4</p><p>　　2實驗部分……………………………………………………………

3、……………5</p><p>　　2．1苯甲醛含量的測定…………………………………………………………5</p><p>　　2.1.1氣相色譜法…………………………………………………………………5</p><p>　　2.1.2鹽酸羥胺法………………………………………………………………....6</p><p>　　2.1.3過氧化氫酸堿滴定

4、法…………………………………………………... 8 </p><p>　　2.2苯甲醛酸值的測定……………………………………………………….. .9</p><p>　　2.3水分的測定………………………………………………………………….10</p><p>　　3結(jié)果與討論 …………………………………………………………………...12</p>

5、<p>　　3.1氣相色譜中固定液的選擇……………………………………………….12</p><p>　　3.2氣相色譜中柱長的選擇………………………………………………….13</p><p>　　3.4氣相色譜中柱溫的選擇………………………………………………….13</p><p>　　3.5鹽酸羥胺法測苯甲醛含量………………………………………………13

6、</p><p>　　3.6苯甲醛酸值的測定注意事項 ………………………………………… 13</p><p>　　4 分析方法比較………………………………………………………………….14謝辭…………………………………………………………………15 參考文獻………………………………………………………………………..16</p><p>　　苯甲醛的工

7、業(yè)分析方法</p><p>　　[摘 要]：苯甲醛的含量測定的方法有很多種,有氣相色譜法、鹽酸羥胺法、過氧化氫酸堿滴定法、電位滴定法等。測定苯甲醛水分用傳統(tǒng)的卡爾·費休法，測定苯甲醛酸值用酸堿滴定法，本文分析比較了各種分析方法的優(yōu)缺點。</p><p>　　[關(guān)鍵詞]：苯甲醛 氣相色譜 卡爾·費休試劑 水含量</p><p>　　The

8、Industrial Analysis Method of The Benzaldehyde</p><p>　　Abstract: There are many analysis methods for content of benzaldehyde, gas chromatography, hydroxylamine hydrochloride, hydrogen peroxide acid-base tit

9、ration, potentiometric titration. Determination of benzaldehyde water using traditional Karl ? Fischer method, acid value of benzaldehyde by acid-base titration method.</p><p>　　Key words: benzaldehyde,GC,Ka

10、rl,Fischer reagent,Water content.</p><p><b>　　1前言</b></p><p><b>　　1.1苯甲醛的性質(zhì)</b></p><p>　　苯甲醛是目前國內(nèi)外用途最為廣泛和開發(fā)最早的芳香醛產(chǎn)品之一，在醫(yī)藥、香料、食品、化工等領(lǐng)得到了廣泛應(yīng)用。苯甲醛是醛基直接與苯基相連接而生成

11、的化合物。分子式C6H5CHO。其結(jié)構(gòu)式為：</p><p>　　苯甲醛廣泛存在于植物界，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮、葉或種子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。在多種植物的精油中含有少量游離的苯甲醛。無色液體，具有類似苦杏仁的香味，曾稱苦杏仁油。熔點－26℃，沸點178℃，相對密度 1.0415（10／4℃）。能與乙醇、乙醚、氯仿等混溶，微溶于水。能進行水蒸氣蒸餾。苯甲醛的化學(xué)性質(zhì)與脂肪醛類似

12、，但也有不同。苯甲醛不能還原費林試劑；用還原脂肪醛時所用的試劑還原苯甲醛時，除主要產(chǎn)物苯甲醇外，還產(chǎn)生一些四取代鄰二醇類化合物和均二苯基乙二醇。在氰化鉀存在下，兩分子苯甲醛通過授受氫原子生成安息香，所以苯甲醛又稱安息香醛。</p><p><b>　　1.2苯甲醛的用途</b></p><p>　　苯甲醛是重要的新型農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體。隨著技術(shù)進步和經(jīng)濟發(fā)展 ,苯

13、甲醛許多新的應(yīng)用領(lǐng)域逐漸得到開拓。</p><p>　　農(nóng)藥 ：苯甲醛在農(nóng)藥中用于合成除草劑麥敵散、植物生長調(diào)節(jié)劑多效唑和烯效唑等。</p><p>　　醫(yī)藥：苯甲醛經(jīng)縮合、與巰基丙酸環(huán)合反應(yīng)可制得芬那露。另外，苯甲醛還可以合成藥物氨苯氨酪酸等。</p><p>　　染料：苯甲醛在染料工業(yè)中用于合成酸性藍 7B F、酸性艷藍 6B等。</p><

14、p>　　其他：苯甲醛還可用作紡織助劑和感光材料中間體。苯甲醛與吡啶溶液和氫氧化銨脲溶液反應(yīng)制備晶體縮氨基脲，可用來分離并鑒別酮或醛類物質(zhì)。</p><p>　　目前我國苯甲醛下游產(chǎn)品開發(fā)剛剛起步，國內(nèi)市場需求量較少, 2000年需求量約為 300噸左右。但是我國經(jīng)濟建設(shè)穩(wěn)步發(fā)展，其下游產(chǎn)品具有較大發(fā)展?jié)摿?，加上許多新用途被發(fā)現(xiàn)，尤其是許多新型醫(yī)藥、農(nóng)藥以此為原料，因此國內(nèi)需求量將呈快速增長態(tài)勢。業(yè)內(nèi)人士預(yù)

15、計未來幾年我國苯甲醛需求量將以年均 20%以上的速度增加，據(jù)此預(yù)計2005年需求量將達到1000噸以上。目前我國苯甲醛還主要用于出口，由于西方一些國家對氯化產(chǎn)品生產(chǎn)的限制，他們的市場需求現(xiàn)基本上都從東南亞和中國進口，因此苯甲醛不僅在國內(nèi)市場前景廣闊，消費量不斷增加，且出口潛力巨大。</p><p>　　盡管苯甲醛屬于小規(guī)模精細化學(xué)品其下游產(chǎn)品均為有良好發(fā)展前景的產(chǎn)品相比較而言需求量不大原料對氯甲苯的分離技術(shù)近年來

16、國內(nèi)已經(jīng)取得突破，但是作為重要的具有高技術(shù)含量、高附加值的精細化工原料，而且所需為苯甲醛生產(chǎn)與發(fā)展提供了高質(zhì)量的原料保證，解決了長期以來我國沒有高純度對氯甲苯產(chǎn)品的困難，因此發(fā)展前景較好。</p><p>　　1.3針對目前我國苯甲醛工業(yè)現(xiàn)狀，提出以下建議</p><p>　　其一，我國目前部分生產(chǎn)企業(yè)規(guī)模小，環(huán)境污染嚴(yán)重，產(chǎn)品質(zhì)量差，經(jīng)濟效益低下，不能滿足下游產(chǎn)品發(fā)展需求，有條件的企業(yè)應(yīng)

17、根據(jù)自己的實際情況，選擇合適的工藝路線，建設(shè)500～1000噸 /年規(guī)模生產(chǎn)裝置。</p><p>　　其二，國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)與科研單位聯(lián)手，對現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)進行完善與改造，并大力開發(fā)其他芳香醛產(chǎn)品，如鄰氯苯甲醛、2, 6-二氯苯甲醛、2, 4-二氯苯甲醛、對硝基苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、2, 4-二硝基苯甲醛、對氟苯甲醛和對溴苯甲醛等，在生產(chǎn)苯甲醛同時開發(fā)生產(chǎn)系列芳香醛產(chǎn)品，做到產(chǎn)品系列化、精細化，設(shè)備通用化，以獲取更

18、大經(jīng)濟效益。</p><p>　　其三，加大下游產(chǎn)品研究開發(fā)力度，因為下游產(chǎn)品開發(fā)與生產(chǎn)是維持苯甲醛穩(wěn)定發(fā)展和提高其經(jīng)濟效益的關(guān)鍵所在。盡管我國苯甲醛大量出口，但有的出口單位并不知道國外公司做什么用，生產(chǎn)什么產(chǎn)品，因此國內(nèi)科研機構(gòu)要加大其下游產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用力度，以促進我國苯甲醛工業(yè)健康發(fā)展。</p><p>　　1.4苯甲醛的分析方法</p><p>　　由于苯甲

19、醛容易氧化為苯甲酸,在生產(chǎn)和使用中需要對其含量進行分析。因此,建立能同時快速、準(zhǔn)確測定苯甲醛含量的方法具有重要的實用價值。測定苯甲醛含量的方法有氣相色譜法、鹽酸羥胺法、過氧化氫酸堿滴定法。測定苯甲醛水分用傳統(tǒng)的卡爾·費休法，測定苯甲醛酸值用酸堿滴定法，下面分別敘述討論比較這些方法。</p><p><b>　　2.實驗部分</b></p><p>　　2.1

20、苯甲醛含量的測定</p><p>　　2.1.1氣相色譜法</p><p><b>　?。?）儀器</b></p><p>　　sp-6800 型氣相色譜儀，F(xiàn)ID 檢測器，N2000 色譜數(shù)據(jù)工作站，浙江大學(xué)智達信息工程研究所，微量進樣器（1 ul）。</p><p><b>　　（2）主要試劑</b&

21、gt;</p><p><b>　　①氯化芐；分析純</b></p><p>　　②對（或鄰）氯化芐：分析純</p><p><b>　?、燮S叉二氯：分析純</b></p><p><b>　?、鼙郊兹悍治黾?lt;/b></p><p><b>

22、　?、荼郊姿幔悍治黾?lt;/b></p><p>　?、薷呒兊杭兌炔恍∮?9.9%</p><p>　?、邭錃猓杭兌炔恍∮?9.9%</p><p><b>　?、嗫諝猓航?jīng)凈化處理</b></p><p><b>　?。?）色譜操作條件</b></p><p>　　

23、①柱溫：起始溫度140℃，程序升溫速度為15℃，進樣6min開始升溫，終溫180℃。</p><p>　　②檢測器溫度：220℃</p><p>　?、燮瘻囟龋?20℃</p><p>　?、艿獨猓ㄝd氣）流量：25ml/min</p><p>　　⑤氫氣流量：30ml/min</p><p>　?、蘅諝饬髁浚?00～

24、500ml/min</p><p>　　⑦進樣量：0.4 ul</p><p><b>　?。?）分析步驟</b></p><p>　　儀器操作按使用說明書進行，操作條件按2.1.3規(guī)定進行。待儀器基線穩(wěn)定后即可進樣。各組分峰行全部出現(xiàn)后，進行峰面積、苯甲醛含量和氯化物總量（包括氯化芐；對、鄰氯甲苯；芐叉二氯）苯甲酸含量的計算。定量方法為面積歸

25、一法。苯甲醛及各雜質(zhì)組份的色譜圖如圖1所示。</p><p>　　圖一: 苯甲醛及各組分色譜圖</p><p>　　圖中：1對、鄰氯甲苯；2氯化芐；3苯甲醛；4芐叉二氯；5苯甲酸</p><p>　　設(shè)置色譜工作站顯示組分含量，直接讀圖上含量。</p><p>　　2.1.2鹽酸羥胺法</p><p>　　本法是令試

26、樣與鹽酸羥胺進行肟化反應(yīng)。</p><p>　　所生成的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿液進行滴定，以PH計確定滴定終點。根據(jù)滴定液的消耗量計算出試樣的含量。</p><p>　　當(dāng)試樣、試劑及水中存在有酸、堿性物質(zhì)時，對測定有干擾，需做空白試驗。</p><p><b>　?。?）儀器</b></p><p>　?、貾H計：精度為±

27、;0.02pH/3Ph；</p><p><b>　?、诖帕嚢杵?；</b></p><p>　　③磨口三角瓶：容積500mL</p><p>　?、軣喝莘e300mL</p><p><b>　?、莸味ü?lt;/b></p><p>　?、逌囟扔嫞?50～+50℃</p

28、><p><b>　?、咛炱?lt;/b></p><p>　　⑧量筒：容積25,100,200mL</p><p><b>　　⑨廣口保溫瓶</b></p><p><b>　?、馊悠?lt;/b></p><p>　　( 2 )試劑與溶液</p>&

29、lt;p>　?、偃軇┯停篘Y-120工業(yè)汽油</p><p><b>　?、邴}酸羥胺：分析純</b></p><p><b>　?、哿蛩幔悍治黾?lt;/b></p><p><b>　?、軞溲趸c：分析純</b></p><p>　?、?0g/L鹽酸羥胺溶液</p>

30、;<p>　?、?.05mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液</p><p>　?、?.0025mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液</p><p><b>　　⑧冷劑：干冰加乙醇</b></p><p><b>　　( 3 )操作步驟</b></p><p>　　①儀器的調(diào)整：按照各儀器的使用說明書進行調(diào)整

31、,使儀器溫度補償與被滴液溫度一致。</p><p>　?、趯⒃嚇印⒘客?、三角燒瓶預(yù)先置于冷卻浴水中冷卻至-15℃以下。</p><p>　?、塾?00ml三角燒瓶中加入25ml蒸餾水、25ml鹽酸羥胺及預(yù)先冷卻至0℃的汽油150ml，再加入100ml試樣(準(zhǔn)確到1ml)，同時記錄試樣溫度.加塞振蕩1min，將三角燒瓶中溶液倒入燒杯中，用75ml蒸餾水分3次洗滌三角燒瓶，洗液一并倒入燒瓶中，

32、傾出上層汽油,將燒杯放到pH計滴臺上，測定補測液的溫度，并對其進行溫度補償。開啟磁力攪拌器，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至pH為3.85時即為終點。</p><p>　?、苡糜谥邢嗤臈l件(不加試樣)進行空白試驗。</p><p>　　⑤用于中相同的條件(不加鹽酸羥胺，代之為25ml蒸餾水)進行空白試驗，如pH>3.85時用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，如pH<3.85時用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

33、</p><p>　?、抻门c中相同的條件下(不加試樣)進行空白試驗。</p><p><b>　　( 4 )結(jié)果計算</b></p><p>　　當(dāng)pH>3.85時，按式計算</p><p>　　---苯甲醛的含量，mg/kg</p><p>　　V1---進行(3) ③中操作所耗氫氧化鈉標(biāo)

34、準(zhǔn)溶液的體積，mL</p><p>　　V2---進行(3) ④中操作所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL</p><p>　　V3---進行(3) ⑤中操作所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL</p><p>　　V4---進行(3) ⑥中操作所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL</p><p>　　C(NaOH)---氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/

35、L</p><p>　　C(1/2H2SO4)---硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L</p><p>　　C3---滴定蒸餾水時所耗酸(或堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L</p><p>　　V---所取試樣體積，ml</p><p>　　當(dāng)pH<3.85時，按試計算</p><p>　　當(dāng)pH等于3.85時，按式計

36、算</p><p>　　2.1.3過氧化氫酸堿滴定法</p><p>　　本方法利用過氧化氫在堿性溶液中不穩(wěn)定而分解產(chǎn)生具有一定氧化能力的氧將醛氧化成酸，再將標(biāo)準(zhǔn)酸溶液返滴定測出醛的含量。</p><p><b>　?。?）試劑</b></p><p>　　過氧化氫（30% 分析純），苯甲醛（分析純 含量大于98.5%）

37、，酚酞（1% 稱取一定量的酚酞溶于90%乙醇制成），硫酸（分析純），氫氧化鈉（分析純）所用水為蒸餾水。</p><p><b>　　（2）分析步驟</b></p><p>　　精確稱取苯甲醛試樣0.7至0.9g于250ml的碘量瓶中，加入一定量的水和過氧化氫，準(zhǔn)確移入0.5mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，蓋上瓶塞，靜置反應(yīng)一段時間后（如室溫較低則需微熱至

38、開始反應(yīng)），振搖2～3min，用0.2487mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色恰好退去為終點（在強堿性環(huán)境中，酚酞將被溶液中剩余的過氧化氫褪色，因此在終點前1mL左右加入酚酞指示劑3滴，此時溶液中的堿性已較弱），消耗的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積記為V1（mL）。并同時測定空白，消耗的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積記為V0（mL）。</p><p><b>　?。?）結(jié)果計算</b></p><

39、p>　　按公式計算出苯甲醛的含量</p><p><b>　　苯甲醛的含量（%）</b></p><p>　　試中：——苯甲醛的摩爾質(zhì)量，mol/L</p><p>　　——苯甲酸的摩爾質(zhì)量，mol/L</p><p>　　G——試樣的重量，g</p><p>　　W——試樣中苯甲酸的百

40、分含量。</p><p>　?。?）苯甲醛中苯甲酸含量的測定方法</p><p>　　準(zhǔn)確稱取苯甲醛試樣20g于250mL錐形瓶中，加入40mL 中性乙醇，以酚酞為指示劑用0.4854mol/mL 的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。按公式計算：</p><p>　　式中：V2——滴定試樣時所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL </p><p>　　

41、G1——苯甲醛試樣的重量</p><p>　　2.2苯甲醛酸值的測定</p><p>　　酸值是指中和1g樣品所需KOH的質(zhì)量，單位mg/g。</p><p><b>　?。?）試劑與溶液</b></p><p>　?、贇溲趸洏?biāo)準(zhǔn)溶液（0.1 mol/L）</p><p><b>　　

42、②95%乙醇</b></p><p><b>　?、鄯犹甘緞?lt;/b></p><p>　?、苤行砸掖迹喝∵m量的95%乙醇。加入數(shù)滴酚酞指示劑，用0.1mol/l的氫氧化鉀滴定中和。</p><p><b>　　（2）分析步驟</b></p><p>　　稱取樣品約3g（精確至0.000

43、2g）至于預(yù)先放有30ml中性乙醇及2～3滴酚酞指示劑的250ml的三角燒瓶中，迅速搖勻，立即用0.1氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液顯微紅色終點。</p><p><b>　?。?）結(jié)果計算</b></p><p><b>　　酸值按式進行計算</b></p><p>　　X2=CV*56.11/m</p>&l

44、t;p>　　式中：X2——試樣的酸值，mgNaOH/g</p><p>　　C——氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L </p><p>　　V——滴定時消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL</p><p>　　M——試樣的質(zhì)量，g</p><p>　　56.11——氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量。</p><p><b&g

45、t;　?。?）允許差</b></p><p>　　兩次平行測定結(jié)果的差值不大于0.15%，取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。</p><p><b>　　2.3水分的測定</b></p><p>　　苯甲醛測定水分有很多方法，這里主要介紹卡爾·費休法測定苯甲醛樣品中的水含量。在卡爾·費休試劑中引入兩種質(zhì)子型物質(zhì)取代甲醇作

46、為溶劑組分，測定苯甲醛中的水含量，測定結(jié)果的重現(xiàn)良好，測定值隨進樣量的線性關(guān)系良好，測定誤差小于3％，加標(biāo)回收率在97％～104％之間，表明自制的卡爾·費休試劑能準(zhǔn)確測定苯甲醛中的水含量。</p><p>　　2.3.1主要試驗儀器與試劑 </p><p>　　KLS-411 型微量水分分析儀(上海雷磁儀器廠)；100 μL 微量進樣器（上海醫(yī)用激光儀器廠）；電子天平（上海精密科

47、學(xué)儀器有限公司）。 碘：分析純（置于硫酸干燥器中干燥24 h 以上）；四氫糠醇（THFA）、二乙二醇乙醚（DGME）、氯仿、四氯化碳：均為分析純（用5A 分子篩脫水）；二氧化硫：需經(jīng)濃硫酸脫水，無水氯化鈣干燥處理；咪唑：分析純；苯甲醛：分析純。</p><p>　　2.3.2 卡爾·費休試劑的配制 </p><p>　?。?） A，B 兩組分的配制 </p><

48、;p>　?、倩旌先軇┑呐渲疲喝HFA（四氫糠醇）43 ml 和DGME（二乙二醇乙醚）107 ml 置于500 ml 試劑瓶中，搖勻備用。 </p><p>　?、贏 液的配制：準(zhǔn)確量取50 ml 配制的混合溶劑，于250 ml 干燥的棕色磨口瓶中，加入6.686 g 碘，振蕩至碘全部溶解，溶液應(yīng)呈深醬紅色。 </p><p>　　③B 液的配制：分別量取100 ml 配制的混合溶

49、劑、30 ml 氯仿于干燥的棕色磨口瓶中，加入33.0338 g咪唑，待咪唑完全溶解后，緩慢通入二氧化硫氣體，使其增重10.4 g 左右。 </p><p>　　2.3.3 卡爾·費休電解液的配制 </p><p>　　電量法卡爾·費休試劑分為陽極液和陰極液。 </p><p>　　（1）陰極液的配制：A 液與B 液各取4 ml 于陰極室中，再加

50、入四氯化碳2 ml，此即為陰極液。四氯化碳的量不宜過多，5%～20%（體積比）即可。 </p><p>　?。?）陽極液的配制將剩余的A 液與B 液混和均勻所得即為陽極液，裝入陽極室。 </p><p>　　2.3.4結(jié)果與討論 </p><p>　　用微量進樣器吸取20 ，40 ，60 ，80 ，100 μL 苯甲醛樣品注入陽極室，每個試驗點記錄7 個測定數(shù)據(jù)。每

51、個試驗點的測定值數(shù)據(jù)如表1。</p><p>　　表1 樣品中苯甲醛水分測定結(jié)果</p><p>　　用表 1數(shù)據(jù)由最小二乘法可求得線性方程為 y = 3.048 x + 0.209 7，線性相關(guān)系數(shù) r = 0.999 9。由表 1可以看出，測定誤差較小，結(jié)果平行性良好，具有很好的重現(xiàn)性。測定值隨著進樣量的遞增也呈現(xiàn)良好的比例性遞增。 </p><p>　　在 1

52、00 ml容量瓶中加入 0.101 5 g水，用上面的苯甲醛樣品定容，而后進行加標(biāo)回收率實驗，每個樣品測定 7次，加標(biāo)樣品苯甲醛測試結(jié)果如表2。</p><p>　　表 2樣品苯甲醛加標(biāo)測試結(jié)果</p><p>　　用表 2數(shù)據(jù)由最小二乘法可求得線性方程為 y = 4.116 x - 2.354，線性相關(guān)系數(shù) r =0.999 8。 由表 2可見，苯甲醛樣品加標(biāo)實驗中，測定值與進樣量之間呈

53、一定的線性關(guān)系，這種加標(biāo)后呈現(xiàn)出的良好的線性關(guān)系也可說明，此試劑在測定醛類樣品時有較好的重現(xiàn)性。</p><p><b>　　3． 結(jié)果與討論</b></p><p>　　3.1氣相色譜中固定液的選擇</p><p>　　對固定液的選擇并沒有規(guī)律性可循。一般可按“相似相溶”原則來選擇。在應(yīng)用時，應(yīng)按實際情況而定。</p><

54、p>　?。?）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序流出，沸點低的先流出，沸點高的后流出。</p><p>　?。?）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出，極性大的后流出。</p><p>　?。?）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時非極性組分先流出，極性組分后流出。</p><p>

55、　?。?）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。</p><p>　?。?）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。</p><p>　　對于本次分析選用PEG-20M。</p><p>　　3.2氣相色譜中柱長的選擇 </p>&

56、lt;p>　　固然增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但同時使峰寬加大，分析時間延長。因此，填充柱的柱長要選擇適當(dāng)。過長的柱子，總分離效能也不一定高。一般情況下，柱長選擇以使組分能完全分離，分離度達到所期望的值為準(zhǔn)。具體方法是選擇一根極性適宜，任意長度的色譜柱，測定兩組分的分離度，然后根據(jù)基本色譜分離方程式，確定柱長是否適宜。本實驗選用20M的柱長。</p><p>　　3.3相色譜中載氣及其流速的選擇</p

57、><p>　　宜選擇相對分子質(zhì)量小的載氣(H2,He)，使組分有較大的擴散系數(shù)，減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。當(dāng)然，載氣的選擇還要考慮與檢測器相適應(yīng)。</p><p>　　本方法采用N2作為載氣，流速為20～25min/mL。</p><p>　　3.4氣相色譜中柱溫的選擇 </p><p>　　柱溫是一個重要的操作參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。提

58、高柱溫可使氣相、液相傳質(zhì)速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱效一但增加柱溫同時又加劇縱向擴散，從而導(dǎo)致柱效下降。另外，為了改善分離，提高選擇性，往往希望柱溫較低，這又增長了分析時間。因此，選擇柱溫要兼顧幾方面的因素。一般原則是：在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞兀员Ａ魰r間適宜，峰形不拖尾為度。具體操作條件的選擇應(yīng)根據(jù)實際情況而定。另外，柱溫的選擇還應(yīng)考慮固定液的使用溫度，柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，否則

59、固定相揮發(fā)流失，對分離不利。</p><p>　　3.5鹽酸羥胺法測苯甲醛含量</p><p>　　(1) 對于任一樣品，均要用3次以上測定值的算術(shù)平均值來表示其分析結(jié)果(同時做1次空白試驗)，并以mg/kg表示。</p><p>　　(2)重復(fù)性(置信度為95%)</p><p>　　在同一實驗室，由同一操作者用同一試驗方法和儀器，對同一試

60、樣相繼做3次重復(fù)測定。若質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10mg/kg以下，誤差不大于3mg/kg；若質(zhì)量分?jǐn)?shù)在100mg/kg以下，誤差不大于7mg/kg。</p><p>　　3.6苯甲醛酸值的測定注意事項</p><p>　　滴定到溶液顯紅色后保持不褪色的時間，必須嚴(yán)格控制在30s以內(nèi)。如時間過長，過量的堿將使苯甲醛皂化而紅色褪去，從而多消耗堿。</p><p><b>

61、　　4．分析方法比較</b></p><p>　　苯甲醛是精細化工中一種重要有機中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料以及涂料等行業(yè)。合成苯甲醛有多種反應(yīng)途徑：烷基芳香烴類化合物部分氧化，烷基芳香烴類化合物鹵素化水解；芳香羧酸鹵素化水解。但是，這些技術(shù)都有很大的缺陷:苯甲醛的選擇性及產(chǎn)率低、容易產(chǎn)生大量的有毒副產(chǎn)物、對環(huán)境污染嚴(yán)重。而利用羧酸(或酯)可以直接一步加氫合成對應(yīng)的醛，從綠色工藝來說具有較大優(yōu)勢

62、。很多的科研工作者研究了一系列金屬氧化物包括:堿性氧化物、過渡金屬氧化物和稀土金屬氧化物作為催化劑用于苯甲酸(或酯)加氫反應(yīng)。在這些金屬氧化物中，錳氧化物顯示出較高的活性，低溫下具有較高的選擇性。</p><p>　　由于苯甲醛容易氧化為苯甲酸，在生產(chǎn)和使用中需要對其含量進行分析。因此，建立能同時快速、準(zhǔn)確測定苯甲醛含量的方法具有重要的實用價值。測定苯甲醛含量的方法有氣相色譜法、鹽酸羥胺法、過氧化氫酸堿滴定法。&

63、lt;/p><p>　　用氣相色譜法測定苯甲醛的含量，該法操作簡便，快速，定量準(zhǔn)確，實驗重現(xiàn)性較好，分析準(zhǔn)確。但不適合現(xiàn)場測定，使用儀器較昂貴。適合工廠分析含量。</p><p>　　用鹽酸羥胺法測定苯甲醛的含量，分析終點以pH計確定滴定終點，終點比較準(zhǔn)確，結(jié)果較準(zhǔn)確。但操作復(fù)雜，時間較長。</p><p>　　用過氧化氫法測定苯甲醛的含量，實驗表明苯甲醛所帶的雜質(zhì)苯甲

64、醇、乙醇和甲醇均不干擾測定。苯甲酸的干擾可以扣除。此方法操作簡單，試劑廉價，分析成本較低。但分析終點難以確定，有一定的分析誤差。</p><p>　　測定苯甲醛水分用傳統(tǒng)的卡爾·費休法。在卡爾 ·費休試劑中引入兩種質(zhì)子型物質(zhì)取代甲醇作為溶劑組分，測定苯甲醛中的水含量，測定結(jié)果的重現(xiàn)良好，測定值隨進樣量的線性關(guān)系良好，測定誤差小于3％，加標(biāo)回收率在97％～104％之間，表明自制的卡爾 ·

65、;費休試劑能準(zhǔn)確測定苯甲醛中的水含量。</p><p><b>　　謝 辭</b></p><p>　　本課題論文是在**老師的精心指導(dǎo)和親切關(guān)懷下完成的，**老師的敬業(yè)精神、開拓創(chuàng)新的思路、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度都給我留下了深刻的印象，這對我以后的學(xué)習(xí)和工作也會起到很大的幫助作用。在此，向尊敬的導(dǎo)師表示最衷心的感謝。</p><p><b&g

66、t;　　參考文獻 </b></p><p>　　[1] 吳季洪. 卡爾 ·費休試劑綜述[J]. 上?；?，1999，24（1）：6-9. </p><p>　　[2] 孟蓉，尚汝田. 卡爾 ·費休法測定水分的發(fā)展及其在某些領(lǐng)域中的應(yīng)用[J]. 化學(xué)試劑，2001，23（1）：39-41. </p><p>　　[3] 余忠波. 無吡啶

67、卡爾 ·費休試劑微庫侖法測定石油產(chǎn)品中微量水分的研究[J]. 分析試驗室，1998，17（1）：60-61. </p><p>　　[4] 張寶玲。過氧化氫氧化酸堿滴定法測定苯甲醛的含量[J]。分析化學(xué)，1995，23（5）：536～538。</p><p>　　[5] 王光明 樊躍.醛和酮的測定[M].化工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗,2006,22(4):222～229。</p>

68、<p>　　[6]　陳玉君等.[J].廣州化工,1989,4:20</p><p>　　[7] 成都科技大學(xué)分析化學(xué)教研室編. 氣相色譜手冊. 第一版. 北京: 北京化學(xué)工業(yè)出版社, 1984.289～294</p><p>　　[8] 陳佼, 許國旺. 楊黎等. 氣相色譜智能優(yōu)化在鹵代烴分析中的應(yīng)用. 分析化學(xué), 1994 , 22 (10) :1029～1032</