試樣的分解-廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

1、試樣的分解,孫墨林（03081018）,,在化學(xué)分析中，一般要先經(jīng)過分解，使被測組分定量地進(jìn)入溶液，然后才能進(jìn)行分析。在分解試樣時(shí)，有些組分會(huì)揮發(fā)，所以一定要注意被測組分可能發(fā)生的損失。,,分解試樣的常用的方法有:1.溶解法2.熔融法3.半熔融法4.干灰化法常用的方法主要有溶解法和熔融法兩種。,一，   溶解法“dissolution”(溶解)通常理解為固態(tài)，液態(tài)，氣態(tài)物質(zhì)在低溫下溶于適當(dāng)?shù)囊后w，包括發(fā)生

2、或不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。不少試樣能溶解酸或堿的溶液中,采用酸或堿溶液溶解是樣式常用的辦法。下面介紹一些常用的溶劑.,,1.       HCl 主要用于溶解弱酸鹽，某些氧化物，某些硫化物和比氫更活潑的金屬等。在密封增壓的條件下升高溫度（250~300。C）,HCl可以溶解灼燒過的Al2O3，BeO，SnO2以及某些硅酸鹽等。HCl中加入H2O2或Br2后溶劑更具有氧化性，可用于溶解

3、銅合金和硫化物礦石等，并可同時(shí)破壞試樣中的有機(jī)物。,3.H3PO4H3PO4生成焦磷酸具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力可以分解合金鋼和難容礦物。單獨(dú)使用 H3PO4分解試樣的主要缺點(diǎn)是不易掌握，如果溫度過高，時(shí)間過長，H3PO4會(huì)脫水并形成難溶的焦磷酸鹽沉淀，使實(shí)驗(yàn)失敗。因此，H3PO4常與H2SO4等同時(shí)使用，既可提高反應(yīng)的溫度條件，又可以防止焦磷酸鹽沉淀析出。在鋼鐵分析中， 常用H3PO4來溶解某些合金鋼試樣。,2.HNO3 HNO3具有氧

4、化性。不溶于HCl的金屬可以用HNO3進(jìn)行溶解，但Au，Pt，Nb，Ta，Zr等不溶解，Al和Cr因表面鈍化不能進(jìn)一步溶解。Sb，Sn，W與HNO3反應(yīng)后形成水合氧化沉淀。絕大多數(shù)的硫化物可以用HNO3溶解。1.   4. NaOH溶液 NaOH溶液主要用來溶解鋁和鋁合金，以及某些酸性氧化物（如As2O3）等。,,,,二.   熔融法

5、 熔融法是在溶劑熔融的高溫條件下分解試樣，通過反應(yīng)使被測組分轉(zhuǎn)化為能溶于水或酸的形式，在用水或酸浸取時(shí)定量地進(jìn)入溶液。熔融法一般用來分解那些難溶解的試樣。熔融時(shí)溫度高雖然可以加快試樣分解的速度，但是溶劑對坩堝的腐蝕更加嚴(yán)重，因此熔融時(shí)應(yīng)該避免使用不必要的高溫。根據(jù)加入溶劑的不同，熔融法又分為酸溶法和堿溶法,1.Na2CO3 Na2CO3是堿性溶劑，常用于分解硅酸鹽，氧化物，磷酸鹽和硫酸鹽等。經(jīng)熔融后，試樣中的金屬元素

6、轉(zhuǎn)化為溶于酸的碳酸鹽或氧化物，而非金屬元素轉(zhuǎn)化為可溶性的鈉鹽。Na2CO3的熔點(diǎn)為851度，常用溫度為1000度或更高。Na2CO3和K2CO3摩爾比為1：1的混合物稱作碳酸鉀鈉，熔點(diǎn)只有700度左右，可以在普通煤氣燈下熔融。,2. NaOH NaOH是強(qiáng)堿性熔劑，常用于分解硅酸鹽，碳酸化硅等試樣。NaOH的熔點(diǎn)為318，常用溫度為500左右。用NaOH熔融時(shí)，通常采用鐵鎳或銀坩堝。 3.Na2O2

7、 Na2O2是強(qiáng)氧化劑熔劑，又是強(qiáng)堿性熔劑，常用于分解難溶解的硫化物（如輝鉬礦），F(xiàn)e，Ni，Cr，Mo，W的合金和Cr，Sn，Zr的礦石等。,三 半溶法 半熔法也稱為燒結(jié)法。將試樣同溶劑在尚未熔融的高 溫條件下進(jìn)行燒結(jié)，這時(shí)試樣已能同熔劑發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)過一定時(shí)間后，試樣可以分解完全。在半溶法中，坩堝材料的損耗相當(dāng)小，這是它的主要優(yōu)點(diǎn)。 例如，Na2CO3-MgO或Na2CO3-ZnO等混合試劑可以用于煤或礦

8、石中全硫量的測定。在燒結(jié)時(shí)，因?yàn)镸gO或ZnO的熔點(diǎn)高，使整個(gè)混合物不能熔融，在堿性條件下，硫被空氣氧化成硫酸根，用水浸出后，就可以進(jìn)行測定。,,四.干灰化法在一定的溫度和氣氛下加熱，使待測物分解，灰化，留下的殘?jiān)眠m當(dāng)?shù)娜軇┤芙?。?yōu)點(diǎn)是不用溶劑分解樣品，空白值低，對微量元素分析有很重要的意義,,參考資料：分析化學(xué)中試樣分解方法手冊 1987 標(biāo)準(zhǔn)出版社定量分析化學(xué)簡明教程 1997