聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物的制備【文獻(xiàn)綜述】

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述化學(xué)化學(xué)聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物的制備聯(lián)咪唑作為多氮雜環(huán)化合物的典型，聯(lián)咪唑及其衍生物配合物在結(jié)構(gòu)化學(xué)、醫(yī)學(xué)、農(nóng)藥、材料、有機(jī)合成等領(lǐng)域有著重要的作用。在醫(yī)藥方面，聯(lián)咪唑衍生物可用作強(qiáng)心劑和抗菌劑等；聯(lián)咪唑金屬配合物可模擬許多酶；作為氮雜環(huán)化合物，成功應(yīng)用于合成離子液體，如催化了Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)[3]；此外，22’聯(lián)咪唑是多質(zhì)子給予雙齒配體，其配位能力豐富，可作為有效的配體和過(guò)渡金屬形成配合物[1]。一、研究歷史及

2、現(xiàn)狀一、研究歷史及現(xiàn)狀1.1聯(lián)咪唑衍生物研究進(jìn)展聯(lián)咪唑衍生物研究進(jìn)展最早是在1944年報(bào)道了22’聯(lián)咪唑的合成，但其衍生物的合成研究比較晚，直到1972年才第一個(gè)報(bào)道了N取代和C取代的聯(lián)咪唑的衍生物[2]，該研究以聯(lián)咪唑?yàn)槌跏挤磻?yīng)物，通過(guò)硝化和親核取代反應(yīng)，得到一系列圖1的反應(yīng)產(chǎn)物，該研究的報(bào)道引起了人們對(duì)聯(lián)咪唑衍生物的關(guān)注，具有開(kāi)創(chuàng)性的意義；1988年后DonaldP.M等比較全面報(bào)道一系列官能團(tuán)化的聯(lián)咪唑合成及其性質(zhì)[3]，之后，聯(lián)

3、咪唑及其衍生物的合成引起了總多科學(xué)家的興趣。1.R1=HR2=HR3=HR4=HR5=HR6=H2.R1=HR2=HR3=CH3R4=HR5=HR6=H3.R1=HR2=HR3=CH3R4=CH3R5=HR6=H4.R1=NO2R2=HR3=HR4=HR5=HR6=H5.R1=NO2R2=HR3=HR4=HR5=HR6=NO26.R1=HR2=HR3=CH3R4=HR5=HR6=NO27.R1=HR2=NO2R3=CH3R4=HR5=H

4、R6=NO28.R1=HR2=NO2R3=CH3R4=CH3R5=HR6=H9.R1=HR2=NO2R3=CH3R4=CH3R5=HR6=NO210.R1=HR2=NO2R3=CH3R4=CH3R5=NO2R6=H11.R1=NO2R2=HR3=CH3R4=CH3R5=HR6=H12.R1=NO2R2=HR3=CH3R4=CH3R5=HR6=NO213.R1=HR2=HR3=HR4=HR5=HR6=H14.R1=HR2=NO2R3=CH

5、3R4=HR5=HR6=H15.R1=NO2R2=HR3=CH3R4=HR5=HR6=NO2NNNNR1R2R6R5R3R4圖1聯(lián)咪唑的一系列44′，55′硝化產(chǎn)物和11′烷基化產(chǎn)物不揮發(fā)、無(wú)毒、不易燃易爆、液體狀態(tài)溫度范圍寬、物理、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，而且與眾多的有機(jī)無(wú)機(jī)化合物相互溶解，通過(guò)調(diào)節(jié)陰陽(yáng)離子可適用于不同的反應(yīng)環(huán)境。咪唑類衍生物作為原料所合成的室溫離子液體是近年來(lái)綠色化學(xué)新興研究領(lǐng)域之一。咪唑類室溫離子液體材料作為綠色溶劑或

6、催化劑常用于有機(jī)合成、分離萃取、電化學(xué)等一些化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，具有溶劑、催化劑的雙功能特性。它不僅可以溶解多種無(wú)機(jī)物作為催化劑載體，還可以溶解多種有機(jī)物，使得反應(yīng)效率、分離效率更高，選擇性更好。2005年XiaoJ.C[3]利用聯(lián)咪唑和鹵代烴的本體反應(yīng)合成了包含不同取代基的聯(lián)咪唑離子液體衍生物，并成功用該離子液體催化了Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)。新型咪唑類離子液體是利用離子液體的可設(shè)計(jì)性，在離子液體中嫁接各種功能性的官能團(tuán)來(lái)改變其某方面的物

7、理化學(xué)性質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)離子液體的功能化以滿足特定的需求，并在有機(jī)合成反應(yīng)、分離和材料領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用如有機(jī)金屬反應(yīng)[13]、DielsAlder反應(yīng)[14]、Heck反應(yīng)[15]、FriedelCrafts反應(yīng)[16]、羰基化反應(yīng)、催化Bigineli反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)[17]、加成反應(yīng)(Knovenagel)和Ronbinson關(guān)環(huán)反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)[18]、烯烴的選擇氫化反應(yīng)[1920]、酯化反應(yīng)等。咪唑類離子液體中的酸性離子液體[

8、2223]在應(yīng)用與酯化反應(yīng)中，不僅可以作為反應(yīng)的溶劑，避免大量使用易揮發(fā)有機(jī)溶劑所帶來(lái)的環(huán)境污染，還可以利用其所具有的特性如Brnsted酸性或Lewis酸性催化需要酸作為催化劑的反應(yīng)。二該課題研究方向二該課題研究方向基于聯(lián)咪唑羧酸類配體的優(yōu)點(diǎn)和廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域及前景，該課題主要以聯(lián)咪唑作為研究對(duì)象，先通過(guò)取代反應(yīng)引入腈基，再將腈基酸化，形成羧基，合成聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物，這些物質(zhì)可用于合成配合物和制備離子液體。參考文獻(xiàn)：參考文獻(xiàn)：[1

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