苯并咪唑及其衍生物的合成及反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、苯并咪唑類化合物是一種含有兩個(gè)氮原子的雜環(huán)化合物。由于其結(jié)構(gòu)特性、生理功效、反應(yīng)活性和優(yōu)良的配位性能而具有多種生物生理活性。苯并咪唑及其衍生物具有驅(qū)蟲、殺菌、抗癌等藥理學(xué)功效，同時(shí)在高能量密度化合物、高性能復(fù)合材料、金屬防腐蝕、感光材料等諸多領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用，因此，苯并咪唑類化合物的合成具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。其合成途徑一般有兩種。一是采用鄰苯二胺與羧酸及其衍生物為合成原料;二是采用鄰苯二胺與醛為合成原料。但是這兩種方法都有各自的局限性。前

2、者需要在強(qiáng)酸和高溫的條件下進(jìn)行，后者需要加入化學(xué)計(jì)量的(NH4)2S2O8,H2O2等氧化劑。本課題組在原有合成方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行探究，開發(fā)出兩種新的合成方法，并對(duì)這兩種合成方法的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。
　　本文分別探究了利用亞胺和鄰苯二胺、腈和鄰碘苯胺為原料制備苯并咪唑的合成方法，并就合成條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入探究。
　　首先，探究了利用鐵催化氧化亞胺和鄰苯二胺生成苯并咪唑的合成方法。對(duì)以鄰苯二胺和亞胺為原料合成苯并咪唑的反

3、應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明，以Fe(NO3)3·9H2O為催化劑，乙腈為溶劑，在80℃下反應(yīng)10h，可以獲得良好收率。
　　其次，探究了利用銅催化腈和鄰碘苯胺的分子內(nèi)環(huán)化生成苯并咪唑的合成方法。對(duì)以腈和鄰碘苯胺為原料合成苯并咪唑的反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明，以CuCl2為催化劑，L-脯氨酸為配體，Cs2CO3和KOH為堿，H2O和DMSO為溶劑，在100℃條件下反應(yīng)24h，可以得到較高的反應(yīng)收率。
　　最后，探討了兩種方法