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1、胺類環(huán)氧樹脂固化劑胺值測(cè)定方法的探討胺類環(huán)氧樹脂固化劑胺值測(cè)定方法的探討【摘要】本文通過(guò)對(duì)胺值的各種測(cè)定方法的分析比較,指出由于目前用酸堿測(cè)定的改性胺的胺值是所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的總胺值,而且沒(méi)有反映出它們之間的相對(duì)含量,所以無(wú)法計(jì)算活潑氫汪量及固化劑的理論用量。建議采用伯胺值、仲胺值和叔胺值來(lái)表征改性胺的氨基含量。這樣不僅能計(jì)算出改性胺固化劑的理論用量,而且依此還能準(zhǔn)確地控制改性胺合成的終點(diǎn),保證改性胺生產(chǎn)質(zhì)量的穩(wěn)定。文中還介紹
2、了伯胺值、仲胺值和叔胺值的測(cè)定方法,以及改性胺固化劑理論用量的計(jì)算公式?!娟P(guān)鍵詞】胺值胺值測(cè)定方法改性胺前言前言胺類固化劑是在環(huán)氧樹脂中應(yīng)用最多的固化劑。由于未經(jīng)改性的受類固化劑存在許多缺點(diǎn),如有的揮發(fā)性及毒性大;有的與環(huán)氧樹脂相容性差;有的固化速度偏快;有的是固體,使用不便:有的易吸潮及CO2,固化物表皮發(fā)白;有的脆性偏大等,已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際應(yīng)用發(fā)展的需要。因此,國(guó)內(nèi)外不斷研制出大量各具特色的改性胺固化劑,以降低毒性和揮發(fā)性,調(diào)節(jié)固
3、化速度及反應(yīng)熱;降低粘度或使之液化;改善浸潤(rùn)性、相容性或柔順性;提高強(qiáng)度及韌性;改善低溫、潮濕、水下或其它特殊條件下的固化性能等。改性胺已成為胺類固化劑的主要品種,并獲得愈來(lái)愈廣泛的應(yīng)用。胺類固化劑改性的方法主要是化學(xué)改性,也有少量的物理改性。化學(xué)改性主要是利用胺類固化劑中的活潑氫(也可利用其它活潑基團(tuán))與改性物進(jìn)行加成或縮合反應(yīng),生成改性胺。通常未改性的胺類固人陷于絕境睹陰各自固定的分子結(jié)構(gòu),很容易求出其活潑氫當(dāng)量Eq(H)。從而可求
4、出100份環(huán)氧樹脂中胺類固化劑的理論用量W胺。胺類固化劑的最佳用量應(yīng)在理論用量附近,通過(guò)試驗(yàn)按固化物最佳使用性能來(lái)最后確定。對(duì)于化學(xué)改性的胺類固化劑而言,由于合成時(shí)原料摩爾比的波動(dòng),或合成條件的波動(dòng),或產(chǎn)物未經(jīng)提純等原因,通常工業(yè)級(jí)改性胺多為同系化合物的混合物(以下簡(jiǎn)稱混伯胺與醛或酮反應(yīng)生成西弗堿和水,而仲胺和叔胺不發(fā)生此反應(yīng)。測(cè)定生成的水量或所消耗的醛或酮的量,即可求出伯氨基的含量。伯胺醛西弗堿(醛縮胺)水常用的羰基化合物有:水楊醛、
5、2乙基已醛、苯甲醛、、烯醇式戊二酮[2,4]等。也可用甲醇鈉的吡啶標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的水楊醛,求出伯氨基耗用的水楊醛量,進(jìn)而算出伯氨基的含量。也可將試樣溶解于乙酸和二惡烷混和溶劑后,用2乙基已醛的二惡烷標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。2)亞硝酸法(范斯萊克法)伯胺(主要是脂肪胺)與亞硝酸反應(yīng)釋出氮,而仲胺和叔胺與亞硝酸反應(yīng)不釋出氮。測(cè)定生成的N2的體積,即可求出伯氨基含量。3.3.叔氨基的測(cè)定方法叔氨基的測(cè)定方法[14][14]在有伯胺、仲胺存在下,測(cè)
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