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1、第8章燃料油精制與調(diào)合燃料油精制與調(diào)合知識(shí)目標(biāo):知識(shí)目標(biāo):?了解燃料油精制的目的、方法;?熟悉燃料油精制生產(chǎn)原理、工藝流程、操作影響因素分析、產(chǎn)品組成要求;?初步掌握燃料油調(diào)合原理和方法。能力目標(biāo):能力目標(biāo):?能根據(jù)不同燃料油使用要求,提出對(duì)燃料油組成、性能及評(píng)價(jià)指標(biāo)做出正確判斷;?能按不同燃料油對(duì)組成要求,判斷其中的理想組分和非理想組分,非理想組分如何除去;?能對(duì)影響燃料油精制過程的因素進(jìn)行分析判斷,進(jìn)而能對(duì)實(shí)際生產(chǎn)過程進(jìn)行操作和控制
2、。8.1電化學(xué)精制在我國煉廠中采用的電一化學(xué)精制是酸堿精制方法的改進(jìn),是將酸堿精制與高壓電場加速沉降分離相結(jié)合的方法。一、一、酸堿精制的原理酸堿精制的原理1酸洗酸洗所用酸為硫酸。在精制條件下濃硫酸對(duì)油品起著化學(xué)試劑、溶劑和催化劑的作用。濃硫酸可以與油品中的某些烴類、非烴類化合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),或者以催化劑的形式參與化學(xué)反應(yīng),而且對(duì)各種烴類和非烴類化合物均有不同的溶解能力。這些非烴化合物包括含氧化合物堿性氮化物、含硫化合物、膠質(zhì)等。在一般的
3、硫酸精制條件下,硫酸對(duì)各種烴類除可微量溶解外,對(duì)正構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴等主要組分基本上不起化學(xué)作用,但與異構(gòu)烷烴、芳香烴,尤其是烯烴則有不同程度的化學(xué)作用。在過量的硫酸和升高溫度的情況下,異構(gòu)烷烴和芳香烴可與硫酸進(jìn)行一定程度的磺化反應(yīng),反應(yīng)生成物溶于酸渣而被除去。所以,在精制汽油時(shí),應(yīng)控制好精制條件,否則會(huì)由于芳烴損失而降低辛烷值。烯烴與硫酸可發(fā)生酯化反應(yīng)和疊合反應(yīng),酯化反應(yīng)生成的酸性酯大部分溶于酸渣而除去;生成的中性酯大部分溶于油中,采用再
4、蒸餾的方法而除去。疊合反應(yīng)在較高的溫度及酸濃度下,通過生成酸性酯而進(jìn)行。所生成的二分子或多分子疊合物大部分溶于油中,使油品終沸點(diǎn)升高,疊合物須用再蒸餾法除去。二烯烴的疊合反應(yīng)能劇烈地進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物膠質(zhì)溶于酸渣中。硫酸對(duì)非烴類可較多地溶解,并顯著地起化學(xué)反應(yīng)。膠質(zhì)與硫酸有三種作用:一部分和沉降作用,從而達(dá)到快速分離的目的。二、二、酸堿精制工藝流程酸堿精制工藝流程酸堿精制的工業(yè)流程一般有預(yù)堿洗一酸洗一水洗一堿洗一水洗等步驟。依需精制的油品的
5、種類、雜質(zhì)的含量和精制產(chǎn)品的質(zhì)量要求,決定每一步驟是否必需。例如酸洗前的預(yù)堿洗并非都需要,只有當(dāng)原料中含有很多的硫化氫時(shí)才進(jìn)行預(yù)堿洗;而酸洗后之水洗則是為了除去一部分酸洗后未沉降完全的酸渣,減少后面堿洗時(shí)用堿量;對(duì)直餾汽油和催化裂化汽油及柴油則通常只采用堿洗。三、酸堿精制操作條件的選擇三、酸堿精制操作條件的選擇酸堿精制,特別是硫酸精制一方面能除去輕質(zhì)油品中的有害物質(zhì),另一方面也會(huì)和油品中的有用組分反應(yīng)造成精制損失,甚至反而影響油品的某些
6、性質(zhì)。因此,必須正確合理地選擇精制條件,才能保證精制產(chǎn)品的質(zhì)量,提高產(chǎn)品收率。影響精制效果的因素和操作條件的選擇見表表影響精制效果的因素和操作條件的選擇影響精制效果的因素和操作條件的選擇影響因素影響因素影響精制效果的因素分析影響精制效果的因素分析操作條件選擇操作條件選擇精制溫度硫酸濃度硫酸用量接觸時(shí)間堿濃度和用量電場梯度較高溫度,有利于除去芳香烴、不飽和烴以及膠質(zhì),疊合損失較大。較低溫度,有利于脫除硫化物酸渣損失和疊合損失隨硫酸濃度增大
7、而增大。精制含硫量較大的油品時(shí),須在低溫下使用濃硫酸(98%),并盡量縮短接觸時(shí)間對(duì)于多硫的原料則應(yīng)適當(dāng)增大硫酸用量油品與酸渣接觸時(shí)間過長,會(huì)使副反應(yīng)增多,增大疊合損失,引起精制收率降低,也會(huì)使油品顏色和安定性變壞。接觸時(shí)間過短,反應(yīng)不完全,達(dá)不到精制的目的,同時(shí)也降低了硫酸的利用率為了增加液體體積、提高混合程度和減少鈉離子帶出,一般采用低濃度堿液,堿渣可循環(huán)利用,一般低至55%才外排電場梯度過低,起不到均勻及快速分離的作用;但過高則不
8、利于酸渣的沉聚常溫(20~35℃)93%~98%原料的1%數(shù)秒到數(shù)分鐘反應(yīng),十多分鐘沉降10%~30%堿液,原料重量的002%~02%1600~3000V/cm8.2脫硫醇直餾產(chǎn)品精制的目的主要是脫除硫化物(特別是含硫原油加工的油品),而汽油、噴氣燃料等輕質(zhì)油品中所含硫化物大部分為硫醇。一、脫硫醇的方法一、脫硫醇的方法硫醇是一種氧化引發(fā)劑,它可使油品中的不安定組分氧化、疊合生成膠狀物質(zhì);硫醇有腐蝕性,并能使元素硫的腐蝕性顯著增加;硫醇影
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