配位化合物的基本概念

1、配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念一.配位化合物1定義由中心原子(或離子)和幾個(gè)配體分子（或離子）以配位鍵相結(jié)合而形成的復(fù)雜分子或離子，通常稱為配位單元。凡是含有配位單元的化合物都稱做配位化合物，簡(jiǎn)稱配合物，也叫絡(luò)合物。Ni(CO)4都是配位單元，分別稱作配陽(yáng)離子、配陰離子、配分子。[Co(NH3)6]Cl3K3[Cr(CN)6]Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6][Cr(CN)6]也是配位化合物。判斷的關(guān)鍵在于是否

2、含有配位單元。2構(gòu)成內(nèi)界是配位單元，外界是簡(jiǎn)單離子。又如K3[Cr(CN)6]之中，內(nèi)界，外界是K。可以無(wú)外界，如Ni(CO)4。但不能沒(méi)有內(nèi)界。內(nèi)外界之間是完全電離的。內(nèi)界配位單元又由中心和配體構(gòu)成。中心：又稱為配合物的形成體，多為金屬離子，尤其是過(guò)渡金屬離子。配體：經(jīng)常是陰離子或分子。3配位原子和配位數(shù)配體中給出孤對(duì)電子與中心直接形成配位鍵的原子，叫配位原子。配位單元中，中心周圍與中心直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)，4多基配體和螯合物乙二

3、胺H2NCH2CH2NH2（表示為en），其中兩個(gè)氮原子經(jīng)常和同一個(gè)中心配位。象這種有兩個(gè)配位原子的配體通常稱雙基配體(或雙齒配體)。而乙二胺四乙酸(EDTA)，其中2個(gè)N，4個(gè)OH中的O均可配位，稱多基配體。負(fù)離子多基配體和正離子中心形成的中性配位單元，稱為內(nèi)鹽。和可形成內(nèi)鹽：三異構(gòu)現(xiàn)象1結(jié)構(gòu)異構(gòu)（構(gòu)造異構(gòu)）鍵聯(lián)關(guān)系不同，是結(jié)構(gòu)異構(gòu)的特點(diǎn)。以前學(xué)習(xí)的有機(jī)物異構(gòu)體，多屬此類。1電離異構(gòu)內(nèi)外界之間是完全電離的。內(nèi)外界之間交換成份得到的配合

4、物，與原來(lái)的配合物互為電離異構(gòu)。它們電離出的離子種類不同，如[CoBr(NH3)5]SO4和[CoSO4(NH3)5]Br，前者可以使沉淀，后者則使Ag沉淀。H2O經(jīng)常做為配體，也經(jīng)常在外界。由于H2O分子在內(nèi)外界不同造成的電離異構(gòu)，稱為水合異構(gòu)。如[Cr(H2O)6]Cl3和[CrCl(H2O)5]Cl2H2O。2配位異構(gòu)內(nèi)界之間交換配體，得配位異構(gòu)。如[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]3鍵

5、合異構(gòu)組成相同，但配位原子不同的配體，稱兩可配體，如－NO2和－ONO。[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2則互為鍵合異構(gòu)。2空間異構(gòu)（立體異構(gòu)）鍵聯(lián)關(guān)系相同，但配體相互位置不同，是空間異構(gòu)的特點(diǎn)。1幾何異構(gòu)（順?lè)串悩?gòu)）配位數(shù)為4的平面正方形結(jié)構(gòu)順式稱順鉑，是抗癌藥物，反式則無(wú)藥效。正方形的配合物M2a2b，有順?lè)串悩?gòu)，Ma3b，不會(huì)有順?lè)串悩?gòu)。正四面體結(jié)構(gòu)，不會(huì)有順?lè)串悩?gòu)。配為數(shù)為6的正八面體結(jié)構(gòu)

6、總之，配體數(shù)目越多，種類越多，異構(gòu)現(xiàn)象則越復(fù)雜。2旋光異構(gòu)配體的相互位置關(guān)系不一致形成幾何異構(gòu)，當(dāng)相互位置的關(guān)系亦一致時(shí)，也可能不重合。比如人的兩只手，互為鏡像，各手指、手掌、手背的相互位置關(guān)系也一致，但不能重合?；殓R像的兩個(gè)幾何體可能重合，但只要能重合則是一種。若兩者互為鏡像但又不能重合，則互為旋光異構(gòu)。旋光異構(gòu)體的熔點(diǎn)相同，但光學(xué)性質(zhì)不同?；樾猱悩?gòu)體的兩種物質(zhì)，使偏振光偏轉(zhuǎn)的方向不同。按一系列的規(guī)定，定義為左旋、右旋。不同的旋