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1、第十一章膠體化學(xué)343第十一章第十一章膠體化學(xué)膠體化學(xué)一、本章小結(jié)一、本章小結(jié)1膠體系統(tǒng)及其特點膠體系統(tǒng)及其特點膠體:分散相粒子在某個方向上的線度在1~100nm范圍的高分散系統(tǒng)稱為膠體。憎液溶膠具有高分散性、多相性、以及熱力學(xué)不穩(wěn)定性的特點。2膠體系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì)膠體系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì)丁鐸爾效應(yīng):由于膠體粒子大小,小于可見光的波長,而發(fā)生的光的散射之結(jié)果。散射光的強(qiáng)度可由瑞利公式計算:22222200422209π()(1cos)2(2)V
2、CnnIIlnn??????適用條件:入射光為非偏振光,各粒子散射光之間相互干涉忽略,分散相粒子不導(dǎo)電。單位體積散射光的強(qiáng)度I⑴與膠體分散相粒子體積的平方成正比;⑵與入射光波長的4次方成反比;⑶分散相與分散介質(zhì)的折射率相差越大,散射光越強(qiáng);⑷與粒子的數(shù)密度成正比。3膠體系統(tǒng)的動力性質(zhì)膠體系統(tǒng)的動力性質(zhì)(a)布朗運(yùn)動(b)擴(kuò)散菲克第一定律ddddsncDAtx??D稱為擴(kuò)散系數(shù),單位:m2s?1(c)沉降與沉降平衡——貝林分布定律0221
3、1ln(1)()CMghhCRT??????4膠體系統(tǒng)的電學(xué)性質(zhì)膠體系統(tǒng)的電學(xué)性質(zhì)⑴Stern雙電層模型⑵ζ電勢:滑動面與溶液本體之間的電勢差稱為ζ電勢。ζ電勢的正負(fù)取決于膠體所帶電荷的符號,膠體帶正電荷時ζ0,膠體帶負(fù)電荷時ζ0;膠體帶負(fù)電荷時ζ0。5.ζ電勢數(shù)值為什么能衡量溶膠的穩(wěn)定性?論述ζ電勢受電解質(zhì)影響的因素。答:ζ電勢大,說明異電粒子進(jìn)入擴(kuò)散層多,在緊密層少,膠體帶電多,溶劑化層厚,溶膠就比較穩(wěn)定。因此ζ電勢的大小是衡量膠體
4、穩(wěn)定性的尺度。在溶膠中加入電解質(zhì)后,與膠粒表面電荷符號相反的離子濃度增大,將壓縮擴(kuò)散層使之變薄,把更多的反離子擠進(jìn)滑動面內(nèi),中和固體表面的電荷,使ζ電勢下降。電解質(zhì)濃度越大,異電離子價數(shù)越高,ζ電勢下降的越快。當(dāng)雙電層被壓縮到與溶劑化層疊合時,ζ電勢等于0。當(dāng)異電離子的價數(shù)高,吸附能力強(qiáng),有較多的異電粒子進(jìn)入溶劑化層時,可以改變ζ電勢的符號。6.簡述Stern擴(kuò)散雙電層理論要點?答:Stern擴(kuò)散雙電層理論要點:⑴分散相粒子的表面上帶有
5、相同符號的電荷,⑵反離子在靜電力和熱運(yùn)動作用下,呈擴(kuò)散狀態(tài)分散在分散相粒子的周圍,⑶分散相粒子周圍為二層:緊密層和擴(kuò)散層,⑷緊密層和擴(kuò)散層的分界面為被吸附的溶劑化反離子中心連線所形成的假想面,稱為Stern面,⑸當(dāng)固、液兩相相對移動時,滑動面在Stern面外,可知,固液表面、Stern面及滑動面與溶液本體之間的電勢差分別稱為熱力學(xué)電勢ψ0,Stern電勢ψδ,ζ電勢。7.試解釋在新生成的Fe(OH)3沉淀中加入少量FeCl3溶液,沉淀會
6、全溶解,如再加入一定量的硫酸鹽溶液,又會析出沉淀答:在新生成的Fe(OH)3沉淀中,加入少量FeCl3溶液,使之溶解,是一種膠溶作用,加入的FeCl3是穩(wěn)定劑。因Fe(OH)3吸附Fe3而形成雙電層,使膠粒帶電而形成溶膠,即Fe(OH)3溶解。當(dāng)加入一定量的硫酸鹽時,擴(kuò)散層的異電離子被壓縮而加入緊密層,使溶液電位減少而失去穩(wěn)定性,致使溶膠聚結(jié)而沉淀。8.水與油不相溶,為何加入洗衣粉后即生成乳狀液?答:當(dāng)油分散在水中時,表面吉布斯函數(shù)增加
7、,分散度越高,表面吉布斯函數(shù)也越大,所以是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)。洗衣粉主要成分是表面活性劑,加入洗衣粉能顯著降低油-水界面的界面張力,而生成乳狀液。其次,洗衣粉中的表面活性劑分子在油—水界面上定向排列,親水基指向水相,憎水基指向油相,形成堅固的保護(hù)膜,防止液滴聚結(jié)。洗衣粉中的離子型表面活性劑還能離解成正負(fù)離子,形成雙電層。這些作用都使乳狀液穩(wěn)定。四、部分習(xí)題答案四、部分習(xí)題答案T1.某溶膠中粒子平均直徑為4.210?9m,設(shè)25oC時其黏度
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