醫(yī)用化學(xué)復(fù)習(xí)資料

1、有機(jī)化合物分子中能體現(xiàn)一類化合物性質(zhì)的原子或基團(tuán)，通常稱為功能基或官能團(tuán)功能基或官能團(tuán)。經(jīng)過均裂生成自由基的反應(yīng)叫作自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)。一般在光、熱或過氧化物存在下進(jìn)行。共振論共振論的基本內(nèi)容：一個(gè)分子或離子可以用≥2個(gè)只是電子位置不同的Lewis結(jié)構(gòu)式表示。在共振理論中每一個(gè)Lewis結(jié)構(gòu)式稱為共振式任何一個(gè)單一的共振式并不能代表分子或離子的真實(shí)結(jié)構(gòu)只有共振式的群體或共振雜化體(resonancehybrid)能代表分子或離子的真實(shí)

2、結(jié)構(gòu)。因單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列形象稱為構(gòu)象構(gòu)象。每一種空間排列形象就是一種構(gòu)象因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱構(gòu)象異構(gòu)。構(gòu)象異構(gòu)。兩個(gè)碳環(huán)共用兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的稱為橋環(huán)化合物。其中橋碳鏈的交匯點(diǎn)原子稱為橋頭碳原子。頭碳原子。電子效應(yīng)電子效應(yīng)——指分子中電子密度分布的改變對性質(zhì)產(chǎn)生的影響。它又可分為誘導(dǎo)效應(yīng)(InductiveeffectI)和共軛效應(yīng)(ConjugativeeffectC)兩類。立體效應(yīng)立體效應(yīng)—

3、—指分子的空間結(jié)構(gòu)對性質(zhì)所產(chǎn)生的影響。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)——由于分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響使整個(gè)分子中成鍵的電子云沿碳鏈(共價(jià)鍵)向一個(gè)方向偏移，使分子發(fā)生極化的現(xiàn)象。電負(fù)性差引起；單向傳遞、短程作電負(fù)性差引起；單向傳遞、短程作用如果取代基X的電負(fù)性大于H，X具有吸電子性故稱為吸電子基或親電基。由它引起的誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)叫做吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)或親電誘導(dǎo)效應(yīng)，一般用I表示。如果取代基Y的電負(fù)性小于H，Y具有供電子性稱為斥電子基或供電基。

4、由它引起的誘導(dǎo)效應(yīng)叫做斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)或供電誘導(dǎo)效應(yīng)，一般用I表示。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出一些取代基的電負(fù)性次序如下：NR3NO2C=OFClBrIOCH3NHCOCH3C≡CC6H5CH=CH2HCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3COOO在H前面的為吸電子基，在H后面的為斥電子基。當(dāng)不對稱烯烴與HBr加成時(shí)如存在少量過氧化物(ROOR)將主要得到反馬爾可夫尼可夫規(guī)則產(chǎn)物。當(dāng)共軛體系受到外電場的影響(如試劑進(jìn)攻等)時(shí)電子效應(yīng)可以通過π

5、電子的運(yùn)動(dòng)、沿著整個(gè)共軛鏈傳遞這種通過共軛體系傳遞的電子效應(yīng)稱為共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)。電子離域引起；鍵長平均化，體系能量降低，交替極化，遠(yuǎn)程作用苯環(huán)本身不易被氧化，但連有側(cè)鏈的烷基苯，若側(cè)鏈含有αH，則側(cè)鏈易被氧化為芳香羧酸。舍掉側(cè)鏈所有基團(tuán)，只留羧基。舍掉側(cè)鏈所有基團(tuán)，只留羧基。鄰、對位定位基鄰、對位定位基又稱第一類定位基“指揮”新取代基主要進(jìn)入它的鄰位和對位同時(shí)活化苯環(huán)(鹵素除外)。屬于第一類基的有(按定位能力由大到小排)：ONH2OH

6、NHCOCH3OCCH3C6H5CH2CO2HFClBrICH2Cl間位定位基間位定位基，又稱第二類定位基“指揮”新取代基主要進(jìn)入它的間位，同時(shí)鈍化苯環(huán)。屬于第二類基的有（按鈍化能力由大到小排）：NR3NO2CF3CNSO3HC(H)CO2HCCl3NR3NO2CF3CNSO3HC(H)CO2HCCl32R3S234三羥基丁醛三羥基丁醛HOHCHOCH2OHHOHCCOHHCHOCH2OHHOHHOHCHOHOCH2OHHHOHCCH2

7、OHHHOOHFischer投影式立體結(jié)構(gòu)式鋸架式Newman投影式只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光稱為平面偏振光平面偏振光，簡稱偏振光。偏振光的振動(dòng)平面習(xí)慣稱為偏振偏振面。面?；衔锬苁蛊窆獾钠衩嫘D(zhuǎn)的性能稱為旋光性旋光性(opticalactivity)。手性化合物都具有旋光性。為了使一個(gè)化合物的旋光度成為特征物理常數(shù)，通常用1dm長的旋光管，待測物質(zhì)的濃度為1gml，用波長為589nm的鈉光(D線)條件下，所測得的旋光度，稱為比旋光度比

8、旋光度。CHOCH2OHHOHD()甘油醛CHOCH2OHHHOL(－)甘油醛RS構(gòu)型標(biāo)記法構(gòu)型標(biāo)記法將手性碳上的4個(gè)原子或基團(tuán)中優(yōu)先次序最小的一個(gè)置于遠(yuǎn)離視線的方向然后觀察朝向自己的其余3個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先次序。順時(shí)針方向排列為R構(gòu)型；反時(shí)針方向排列為S構(gòu)型。一對對映體的等量混合物稱為外消旋體外消旋體(racemicmixture或racemate)。通常用()或dl表示。外消旋體是混合物混合物。鹵代烷親核取代反應(yīng)鹵代烷親核取代反應(yīng)RXRO

9、H℃℃℃℃NaXNaOHH2CN℃℃℃℃NaXNaCN℃NaR℃℃℃℃NaXRNH2℃℃℃℃HXHNH21.CH3CH2Br—HC≡CNaNaHSNaIONaCH3CO2NaCH3CH2C≡CHCH3CH2SH(thiol)CH3CH2I(Halogeninterchange)CH3CH2O(ether)CH3CO2CH2CH3(ester)CH3CH2C≡CHCH3CH2SH(thiol)CH3CH2I(Halogenintercha

10、nge)CH3CH2O(ether)CH3CO2CH2CH3(ester)(鹵素交換反應(yīng))(硫醇)(醚)(酯)反應(yīng)中親核試劑:Nu()(通常為含孤對電子的試劑如:NH3，或帶負(fù)電荷的試劑如OH、CN、RO)進(jìn)攻鹵烷分子中帶部分正電荷的碳原子生成取代產(chǎn)物。由親核試劑對顯正電性的碳原子進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)(nucleophilicsubstitution)以SN表示。C—X鍵的極性使得αC帶部分正電荷，并通過誘導(dǎo)