高分子習題修改版

1、1.單體：帶有某種官能團并具有聚合能力的低分子化合物，或能參與聚合反應(yīng)并形成分子單體：帶有某種官能團并具有聚合能力的低分子化合物，或能參與聚合反應(yīng)并形成分子鏈中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物。鏈中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物。2.重復單元：分子鏈上由化學鍵重復連接而成的化學結(jié)構(gòu)相同的最小單元。重復單元：分子鏈上由化學鍵重復連接而成的化學結(jié)構(gòu)相同的最小單元。3.聚合度：平均每個分子鏈上具有的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。聚合度：平均每個分子鏈上具有的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。

2、4.官能團等活性：在一定聚合度范圍內(nèi)，官能團活性與聚合物分子量大小無關(guān)。官能團等活性：在一定聚合度范圍內(nèi)，官能團活性與聚合物分子量大小無關(guān)。5.凝膠點：開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。凝膠點：開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。6.反應(yīng)程度：參與反應(yīng)的基團數(shù)占起始基團的分數(shù)。反應(yīng)程度：參與反應(yīng)的基團數(shù)占起始基團的分數(shù)。7.陽離子聚合機理：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止陽離子聚合機理：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止8.陰離子聚合機理：快引發(fā)，

3、慢增長，無終止陰離子聚合機理：快引發(fā)，慢增長，無終止9.配位聚合反應(yīng)：高度立體規(guī)整性配位聚合反應(yīng)：高度立體規(guī)整性10.構(gòu)型：分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)型：分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列。11.構(gòu)象：由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化。構(gòu)象：由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化。12.鏈柔性：高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。鏈柔性：高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。13.內(nèi)聚能密

4、度：單位體積的內(nèi)聚能。內(nèi)聚能是將內(nèi)聚能密度：單位體積的內(nèi)聚能。內(nèi)聚能是將1mol的液體或固體分子氣化所需要的能的液體或固體分子氣化所需要的能量。量。14.均方末端距：分子鏈首尾端之間直線距離平方后的平均值。均方末端距：分子鏈首尾端之間直線距離平方后的平均值。15.結(jié)晶度：聚合物中結(jié)晶部分的重量或體積對全體重量或體積的百分數(shù)。結(jié)晶度：聚合物中結(jié)晶部分的重量或體積對全體重量或體積的百分數(shù)。16.取向：聚合物受到外力作用后，分子鏈和鏈段沿外力

5、作用方向的擇優(yōu)排列。取向：聚合物受到外力作用后，分子鏈和鏈段沿外力作用方向的擇優(yōu)排列。17.玻璃化轉(zhuǎn)變：玻璃態(tài)和高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。玻璃化轉(zhuǎn)變：玻璃態(tài)和高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。18.黏流轉(zhuǎn)變：高彈態(tài)和黏流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。黏流轉(zhuǎn)變：高彈態(tài)和黏流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。19.松弛過程：在一定的溫度和外場作用下，聚合物從一種平衡態(tài)通過分子運動過渡到另一松弛過程：在一定的溫度和外場作用下，聚合物從一種平衡態(tài)通過分子運動過渡到另一種與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)總是需要時

6、間的現(xiàn)象。種與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)總是需要時間的現(xiàn)象。20.假塑性流體：低剪切速率下的流動行為符合牛頓流體行為，但隨著剪切速率增大，黏度假塑性流體：低剪切速率下的流動行為符合牛頓流體行為，但隨著剪切速率增大，黏度降低。降低。1由己二元酸和己二胺等物質(zhì)的量合成尼龍己二元酸和己二胺等物質(zhì)的量合成尼龍6666，已知聚合反應(yīng)的平衡常數(shù)，已知聚合反應(yīng)的平衡常數(shù)K=432K=432，如果，如果要合成聚合度在合成聚合度在200的縮聚物，據(jù)算反應(yīng)體系

7、中的水含量應(yīng)該控制為多少的縮聚物，據(jù)算反應(yīng)體系中的水含量應(yīng)該控制為多少Nw=KXn2=43240000=0.0108molL2計算等物質(zhì)的量的對苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)，在下列反應(yīng)程度時的平均聚合度和相對分計算等物質(zhì)的量的對苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)，在下列反應(yīng)程度時的平均聚合度和相對分子質(zhì)量：（子質(zhì)量：（1）0.500；（；（2）0.800；（；（3）0.900；（；（4）0.950；（；（5）0.995Xn=1(1P)，Mn=MoXn，Mo=

8、1923在在w氨基己酸進行縮聚反應(yīng)時，如在體系中加入氨基己酸進行縮聚反應(yīng)時，如在體系中加入0.2%（摩爾分數(shù)）的醋酸，求當反應(yīng)（摩爾分數(shù)）的醋酸，求當反應(yīng)程度程度P分別達到分別達到0.950，0.980，0.990時的平均聚合度和平均分子量時的平均聚合度和平均分子量Xn=(1r)(1r2rp)，r=Na(Na＋Nc)=0.998，Mo=107Mn=MoXn5氯乙烯：能進行自由基聚合，氯乙烯：能進行自由基聚合，CL的誘導效應(yīng)為吸電性，共軛

9、效應(yīng)為供電性，兩者相抵，的誘導效應(yīng)為吸電性，共軛效應(yīng)為供電性，兩者相抵，電子效應(yīng)微弱，只能進行自由基聚合。乙烯：對稱結(jié)構(gòu)，無誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)，較難自電子效應(yīng)微弱，只能進行自由基聚合。乙烯：對稱結(jié)構(gòu)，無誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)，較難自由基聚合由基聚合6.6.丙烯配位聚合時，一般選用丙烯配位聚合時，一般選用TiCl3AlEt2ClTiCl3AlEt2Cl作為催化劑，乙烯一般用作為催化劑，乙烯一般用TiCl4AlEt3TiCl4AlEt37.共聚

10、反應(yīng)：由兩種或者兩種以上的單體共同進行的聚合反應(yīng)共聚反應(yīng)：由兩種或者兩種以上的單體共同進行的聚合反應(yīng)8.競聚率：競聚率競聚率：競聚率r1r2是表征單體是表征單體M1，M2進入共聚物中的能力大小，是均具增長和共進入共聚物中的能力大小，是均具增長和共聚增長速率常數(shù)的比值。影響因素：溫度，壓力，溶劑，其他因素（增長速率常數(shù)的比值。影響因素：溫度，壓力，溶劑，其他因素（PH，鹽類等），鹽類等）9.取代基的共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)對單體和自由

11、基的活性均有一定影響。取代基的共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)對單體和自由基的活性均有一定影響。解11.11.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯的相對活性遠大于乙酸乙烯酯。當乙酸乙烯酯均聚時，在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯的相對活性遠大于乙酸乙烯酯。當乙酸乙烯酯均聚時，如果加入少量苯乙烯，則乙酸乙烯酯難以聚合，試解釋這一現(xiàn)象。如果加入少量苯乙烯，則乙酸乙烯酯難以聚合，試解釋這一現(xiàn)象。答：因為在該體系中：答：因為在該體系中：k12k11，k22k21

12、，苯乙烯自由基只與苯乙烯單體加成，而乙酸，苯乙烯自由基只與苯乙烯單體加成，而乙酸乙烯酯自由基又傾向于只與苯乙烯單體加成，致使乙酸乙烯酯單體難以參與反應(yīng)。乙烯酯自由基又傾向于只與苯乙烯單體加成，致使乙酸乙烯酯單體難以參與反應(yīng)。12.甲基丙烯酸甲酯（甲基丙烯酸甲酯（M1）和丁二烯（）和丁二烯（M2）在）在60C進行自由基共聚，若起始配料比是進行自由基共聚，若起始配料比是35：65（質(zhì)量比）（質(zhì)量比），問是否可以得到組成基本均勻的共聚物？若不

13、能，應(yīng)以何種配料比才能，問是否可以得到組成基本均勻的共聚物？若不能，應(yīng)以何種配料比才能得到？并計算該共聚物的組成（摩爾比）得到？并計算該共聚物的組成（摩爾比）。r1=0.25，r2=0.91。解：先計算出恒比點的組成：解：先計算出恒比點的組成：F1=（1—r2）（2—r1—r2）=0.107若起始配料比是若起始配料比是35：65（質(zhì)量比）（質(zhì)量比），其摩爾比為，其摩爾比為0.225，由于該組成偏離恒比點，所以，由于該組成偏離恒比點，所以

14、不可能得到組成基本均勻的共聚物。不可能得到組成基本均勻的共聚物。當起始配料比是當起始配料比是18：82（質(zhì)量比）時，其摩爾（質(zhì)量比）時，其摩爾比為比為0.107，所以可以得到組成基本均勻的共聚物。，所以可以得到組成基本均勻的共聚物。13.高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別？高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別？答：答：構(gòu)型是分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列，屬于高分子的進城結(jié)構(gòu)內(nèi)容；構(gòu)型是分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列，屬于高分子的

15、進城結(jié)構(gòu)內(nèi)容；構(gòu)象是指由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化，屬于遠程結(jié)構(gòu)內(nèi)容；構(gòu)象是指由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化，屬于遠程結(jié)構(gòu)內(nèi)容；構(gòu)型一旦形成即無法改變，而構(gòu)象則可以通過化學鍵的旋轉(zhuǎn)來改變。構(gòu)型一旦形成即無法改變，而構(gòu)象則可以通過化學鍵的旋轉(zhuǎn)來改變。14.從結(jié)構(gòu)的角度出發(fā)，比較下列各組中聚合物的性能差異。從結(jié)構(gòu)的角度出發(fā)，比較下列各組中聚合物的性能差異。（1）高密度聚乙烯與低密度聚乙烯。）高密