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1、第二章第二章2.12.1聚合物的晶態(tài)和非晶態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的晶態(tài)和非晶態(tài)結(jié)構(gòu)2.1.1內(nèi)聚能密度例2-1根據(jù)高聚物的分子結(jié)構(gòu)和分子間作用能,定性地討論表23中所列各高聚物的性能。表23線形高聚物的內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度高聚物兆焦米3卡厘米3聚乙烯25962聚異丁烯27265天然橡膠28067聚丁二烯27666丁苯橡膠27666聚苯乙烯30573內(nèi)聚能密度高聚物兆焦米3卡厘米3聚甲基丙烯酸甲酯34783聚醋酸乙烯酯36888聚氯乙烯38191聚
2、對(duì)苯二甲酸乙二酯477114尼龍66774185聚丙烯腈992237解:(1)聚乙烯、聚異丁烯、天然橡膠、聚丁二烯和丁苯橡膠都有較好的柔順性,它們適合于用作彈性體。其中聚乙烯由于結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱(chēng)性,太易于結(jié)晶,從而實(shí)際上只能用作塑料,但從純C-C單鍵的結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)本來(lái)應(yīng)當(dāng)有很好的柔順性,理應(yīng)是個(gè)橡膠。(2)聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的柔順性適中,適合用作塑料。(3)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、尼龍66和聚丙烯腈的分子間作用力大,
3、柔順性較差,剛性和強(qiáng)度較大,宜作纖維??梢?jiàn)一般規(guī)律是內(nèi)聚能密度100的為纖維。2.1.2比容、密度、結(jié)晶度例2-2由文獻(xiàn)查得滌綸樹(shù)脂的密度ρc=1.50103kgm3,和ρa(bǔ)=1.335103kgm3,內(nèi)聚能ΔΕ=66.67kJmol1(單元)今有一塊1.422.960.51106m3的滌綸試樣,重量為2.92103kg,試由以上數(shù)據(jù)計(jì)算:(1)滌綸樹(shù)脂試樣的密度和結(jié)晶度;(2)滌綸樹(shù)脂的內(nèi)聚能密度解(l)密度解(1)式中,To=176
4、℃=449K,R=8.31JmollK1,用不同值代入公式計(jì)算得到:Tm1=337K(104℃),降低值176—104=72℃Tm2=403K(130℃),降低值176—130=46℃Tm3=432K(159℃),降低值176—159=17℃Tm4=448K(175℃),降低值176—175=1℃可見(jiàn)當(dāng)1000時(shí),端鏈效應(yīng)開(kāi)始可以忽略.(2)由于XA=0.9,XB=0.1∴Tm=428.8K(156℃)例2-5有全同立構(gòu)聚丙烯試樣一塊,
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