二氧化錳氧化降解典型環(huán)境雌激素的行為研究.pdf

1、環(huán)境雌激素污染問題是繼臭氧層破壞、溫室效應(yīng)之后的又一全球性環(huán)境問題，對環(huán)境雌激素污染問題的認知、研究與防治已經(jīng)開始受到全球的重視。因此，環(huán)境雌激素的鑒別、監(jiān)測、環(huán)境行為與生態(tài)效應(yīng)和污染控制等方面的研究具有重要意義。 本研究建立了環(huán)境水樣中環(huán)境雌激素雌酮（E1）、雌二醇（E2）、雌三醇（E3）和乙炔基雌二醇（EE2）這4種雌激素化合物的氣相色譜-質(zhì)譜分析法（GC/MS）。即樣品經(jīng)固相萃取柱萃取富集及雙（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（

2、1％三甲基氯硅烷）（BSTFA（1％ TMCS））衍生化后進行GC/MS分析。該法對4種雌激素的檢出限為1.8～4.7 ng/L，相對標準偏差為2.3％～9.1％（n=8），目標化合物的加標回收率為（94.0±2.9）％～（101±3.8）％，說明該方法能較好地應(yīng)用于環(huán)境水樣中雌激素化合物的定量檢測。利用所建立的分析方法對制藥廠和兩個污水處理廠的污水的環(huán)境雌激素含量進行分析測定，在水樣中均檢測到具有雌激素效應(yīng)的物質(zhì)，說明傳統(tǒng)的污水處理系

3、統(tǒng)對雌激素的去除不完全。 采用化學合成的新生態(tài)水合δ-MnO2為氧化劑，研究其對E2和EE2的氧化降解情況。結(jié)果表明，E2和EE2對新生態(tài)水合δ-MnO2的氧化作用均具有較強的反應(yīng)感受性，且在pH值一定和δ-MnO2充分過量的條件下，E2和EE2的氧化降解的反應(yīng)動力學并不是簡單的準一級反應(yīng)動力學，但是在反應(yīng)前半個小時內(nèi)符合一級反應(yīng)動力學，且相關(guān)系數(shù)較高，能達到0.97以上。E2和EE2的氧化降解速率隨二氧化錳投加量和E2、EE

4、2初始濃度的增加而上升，而隨pH值上升而下降；反應(yīng)液中的無機離子和有機酸對E2的降解反應(yīng)均有一定的抑制作用。 在E2氧化降解過程中檢測到兩個雌激素活性較低的氧化產(chǎn)物，分別為雌酮和2-羥雌二醇，并推測了E2的降解途徑。利用重組基因酵母法評價了反應(yīng)樣品中的雌激素總體效應(yīng)，結(jié)果顯示投加二氧化錳反應(yīng)8h后反應(yīng)液中雌激素總體效應(yīng)降低了60％左右，說明二氧化錳不僅能有效的降解雌激素的濃度，對雌激素活性也能較好的去除。 本文的研究