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文檔簡介
1、第一章第一章高分子鏈的結構高分子鏈的結構1寫出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)CH3CHCHCHCHCOOCH3經加聚反應得到的聚合物,若只考慮單體的1,4加成,和單體頭尾相接,則理論上可有幾種立體異構體?解:該單體經1,4加聚后,且只考慮單體的頭尾相接,可得到下面在一個結構單元中含有三個不對稱點的聚合物:CHCHCHCHCH3COOCH3n即含有兩種不對稱碳原子和一個碳碳雙鍵,理論上可有8種具有三重有規(guī)立構的聚合物。2今有一種聚乙烯
2、醇,若經縮醛化處理后,發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應,若用HIO4氧化,可得到丙酮和乙酸。由以上實驗事實,則關于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得到什么結論?解:若單體是頭尾連接,經縮醛化處理后,大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán),因而只留下少量未反應的羥基:CH2CHOHCH2CHOHCH2CHOHCH2OCH2CHOCH2OCHCH2CH2CHOH同時若用HIO4氧化處理時,可得到乙酸和丙酮:CH2CHCH2OHCHCH2OHCHOHHIO4
3、CH3COHOCH3COCH3若單體為頭頭或尾尾連接,則縮醛化時不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán),因之未反應的OH基數應更多(14%),而且經HIO4氧化處理時,也得不到丙酮:CH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHCH2OCHOCH2OCHCH2CH2CHOHCH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHHIO4CH3COHOOHCOCH2CH2COHO可見聚乙烯醇高分子鏈中,單體主要為頭尾鍵接方式。3氯乙烯()和偏氯乙烯()的共聚物,經脫除H
4、Cl和裂解后,產物有:CH2CHClCH2CCl2CHCH2CCH3CH2CH2CCH3CHCH2CH3CH3CHCH2()CH3CHCH3CH2現(xiàn)由實驗事實知道,(A):(B)=96.6:3.4,可見在天然橡膠中,異戊二烯單體主要是以1,4加成方式連接而成。5若把聚乙烯看作自由旋轉鏈,其末端距服從Gauss分布函數,且已知CC鍵長為1.54,鍵角為109.5,試求:⑴聚合度為4105?的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可幾末端距;⑵
5、末端距在10和100處出現(xiàn)的幾率。解:⑴)(398321)(448382)(107.4cos1cos12522oooA???A?????A??????lNhlNhnlhfr????⑵14162223)(1037.3)100()(105.3)10(4)exp()()(????A??A?A??A?????oooo?????,得由dhhhdhh即在100處的幾率比在10處的幾率大。6某碳碳聚α烯烴,平均分子量為1000M。(M。為鏈節(jié)分子量)
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