3教材習(xí)題參考答案-第三章自由基聚合

1、教材習(xí)題參考答案教材習(xí)題參考答案第三章自由基聚合第三章自由基聚合思考題思考題1.烯類單體家具有下列規(guī)律烯類單體家具有下列規(guī)律:①單取代和①單取代和11雙取代烯類容易聚合雙取代烯類容易聚合而12雙取代烯類難聚合；②大雙取代烯類難聚合；②大部分烯類單體能自由基聚合，而能離子聚合的烯類單體卻很少，試說(shuō)明原因。部分烯類單體能自由基聚合，而能離子聚合的烯類單體卻很少，試說(shuō)明原因。2.下列烯類單體適于何種機(jī)理聚合？自由基聚合、陽(yáng)離子聚合還是陰離子聚

2、合？并說(shuō)明原因。下列烯類單體適于何種機(jī)理聚合？自由基聚合、陽(yáng)離子聚合還是陰離子聚合？并說(shuō)明原因。CH2=CHClCH2=CCl2CH2=CHCNCH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COCH2=C(CH3)CH=CH2答：答：CH2=CHCl：適合自由基聚合，：適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。

3、CH2=CCl2：自由基及陰離子聚合，兩個(gè)吸電子基團(tuán)。：自由基及陰離子聚合，兩個(gè)吸電子基團(tuán)。CH2=CHCN：自由基及陰離子聚合，：自由基及陰離子聚合，CN為吸電子基團(tuán)。為吸電子基團(tuán)。CH2=C(CN)2：陰離子聚合，兩個(gè)吸電子基團(tuán)（：陰離子聚合，兩個(gè)吸電子基團(tuán)（CN）。）。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（：配位聚合，甲基（CH3）供電性弱。）供電性弱。CH2=CHC6H5：三種機(jī)理均可，共軛體系。：三種機(jī)理均可，共軛體系。CF2=

4、CF2：自由基聚合，對(duì)稱結(jié)構(gòu)，但氟原子半徑小。：自由基聚合，對(duì)稱結(jié)構(gòu)，但氟原子半徑小。CH2=C(CN)CO：陰離子聚合，取代基為兩個(gè)吸電子基（：陰離子聚合，取代基為兩個(gè)吸電子基（CN及CO）CH2=C(CH3)CH=CH2：三種機(jī)理均可，共軛體系。：三種機(jī)理均可，共軛體系。3.下列單體能否進(jìn)行自由基聚合，并說(shuō)明原因。下列單體能否進(jìn)行自由基聚合，并說(shuō)明原因。CH2=C(C6H5)2ClCH=CHClCH2=C(CH3)C2H5CH3CH

5、=CHCH3CH2=CHOCOCH3CH2=C(CH3)COOCH3CH3CH=CHCOOCH3CF2=CFCl答：答：CH2=C(C6H5)2：不能，兩個(gè)苯基取代基位阻大小。：不能，兩個(gè)苯基取代基位阻大小。ClCH=CHCl：不能，對(duì)稱結(jié)構(gòu)。：不能，對(duì)稱結(jié)構(gòu)。CH2=C(CH3)C2H5：不能，二個(gè)推電子基，只能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。：不能，二個(gè)推電子基，只能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。CH3CH=CHCH3：不能，結(jié)構(gòu)對(duì)稱。：不能，結(jié)構(gòu)對(duì)稱。CH2=

6、CHOCOCH3：醋酸乙烯酯，能，吸電子基團(tuán)。：醋酸乙烯酯，能，吸電子基團(tuán)。CH2=C(CH3)COOCH3：甲基丙烯酸甲酯，能。：甲基丙烯酸甲酯，能。CH3CH=CHCOOCH3：不能，：不能，1，2雙取代，位阻效應(yīng)。雙取代，位阻效應(yīng)。CF2=CFCl：能，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，：能，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，F(xiàn)原子小。原子小。第三章第三章自由基聚合自由基聚合計(jì)算題計(jì)算題Ed=8.31415116=125674.4=125.7kJmol當(dāng)t=40℃=313.

7、15K=313.15K時(shí)當(dāng)t=80℃=353.15K=353.15K時(shí)以此可見，在以此可見，在40℃下聚合時(shí)引發(fā)劑的半衰期太長(zhǎng)，聚合無(wú)效，而在℃下聚合時(shí)引發(fā)劑的半衰期太長(zhǎng)，聚合無(wú)效，而在80℃下聚合是有效的?！嫦戮酆鲜怯行У摹?.4..引發(fā)劑的半衰期與溫度之間的關(guān)系式中的常數(shù)引發(fā)劑的半衰期與溫度之間的關(guān)系式中的常數(shù)A，B與指前因子、活化能有什么關(guān)系？文獻(xiàn)經(jīng)常與指前因子、活化能有什么關(guān)系？文獻(xiàn)經(jīng)常報(bào)道半衰期為報(bào)道半衰期為1h1h和10h1

8、0h的溫度，這有什么方便之處？過(guò)氧化二碳酸二異丙酯半衰期為的溫度，這有什么方便之處？過(guò)氧化二碳酸二異丙酯半衰期為1h1h和10h10h的溫度分的溫度分別為別為6161℃和℃和4545℃，試求℃，試求A，B值和值和5656℃的半衰期?！娴陌胨テ?。解：解：t1212=0.693k=0.693kdkd=A=Adexp(Eexp(EdRT)RT)lglgt1212=lg0.693lgA=lg0.693lgAdEEdRTlgeRTlge聯(lián)立聯(lián)立：

9、lglgt1212=ATB=ATB得：A=A=(E(EdR)lgeR)lgeB=B=lgAlgAdlg0.693lg0.693對(duì)于過(guò)氧化二碳酸二異丙酯對(duì)于過(guò)氧化二碳酸二異丙酯Lg10=A318.2BB①Lg1=A334.2BB②解之得解之得A=6646.4A=6646.4B=19.89B=19.896.苯乙烯溶液濃度苯乙烯溶液濃度0.20mol?L1過(guò)氧類引發(fā)劑濃度為過(guò)氧類引發(fā)劑濃度為4.0?103mol?L1在60℃下聚合，如引發(fā)劑半