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1、實(shí)驗(yàn)17鉻、錳、鐵、鈷、鎳重點(diǎn)講內(nèi)容:性質(zhì)鉻:《天大》P410—P414鐵;P423—427錳;P418—421鈷;P423—427鎳;P423—427一實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?、掌握鉻、錳、鐵、鈷、鎳氫氧化物的酸堿性和氧化還原性。2、掌握鉻、錳重要氧化鈦之間的轉(zhuǎn)化反應(yīng)及其條件3、掌握鐵、鈷、鎳配合物的生成和性質(zhì)4、掌握錳、鉻、鐵、鈷、鎳硫化物的生成和溶解性5、學(xué)習(xí)Cr3Mn2Fe2Fe3Co2Ni2二實(shí)驗(yàn)原理鉻、錳、鐵、鈷、鎳是周期系第?周期第V
2、IB—VIII族`元素,它們都是能形成多種氧化值的化合物。鉻的重要氧化值為3和6;錳的重要氧化值為2467鐵、鈷、鎳的重要氧化值是23.Cr(OH)3是兩性的氫氧化物。Mn(OH)2和Fe(OH)2都很容易被空氣的O2氧化,Cr(OH)2也能被空氣中的O2慢慢氧化。由于Co3和Ni3都具有強(qiáng)氧化性。Co(OH)3和Ni(OH)3與濃鹽酸反應(yīng),分別生成Co(II)和Ni(II)的鹽在堿性條件下,用強(qiáng)氧化劑氧化得到。例;2Ni26OHBr2
3、===2Ni(OH)3(s)2BrCr3和Fe3都易發(fā)生水解反應(yīng)。Fe3具有一定的氧化性,能與強(qiáng)還原劑反應(yīng)生成Fe2在酸性溶液中,Cr3和MN2的還原性都較弱,只有用強(qiáng)氧化劑才能將它們分別氧化為CrO72和MnO4在酸性條件下,利用Mn2和NaBiO3的反應(yīng)可以鑒定Mn2,例;2Mn25NaBiO314H===2MnO45Na5Bi37H2O(HNO3介質(zhì))在堿性溶液中,[Cr(OH)4]可被H2O2氧化為CrO42Cr34OH→[Cr
4、(OH)4]2[Cr(OH)4]H2O22OH→2CrO428H20(堿性介質(zhì))R酸與CrO42生成有色沉淀的金屬離子均有干擾在酸性溶液中,CrO42轉(zhuǎn)變?yōu)镃r2O72.Cr2O72與H2O2反應(yīng)生成深藍(lán)色的CrO5.此可鑒定Cr3在重鉻酸鹽溶液中,分別加入Ag、Pb2、Ba2等。能生成相應(yīng)的鉻酸鹽沉淀則:CrO722Ba2HH2O→BaCrO42HCr2O92和MnO4都具有強(qiáng)氧化性。酸性溶液中CrO72被還原為Cr3.MnO4在酸性
5、、中性、強(qiáng)堿性溶液中的還原產(chǎn)物分別為Mn2、MnO2沉淀和MnO42。MnO48H5e===Mn24H2O蘋(píng)果綠色紅棕色沉淀溶解褐色藍(lán)色Ni22OH→Ni(0H)2↓Fe33OH→FeO(OH)↓H2OFeO(OH)↓3H→Fe32H2OFeO(OH)↓HCl→FeCl33H2OFeO(OH)↓3O→[Fe(OH)6]3Co(OH)2Br22OH→CoO(OH)↓2Br2H2O2CoO(OH)↓6HCl→2CoCl2Cl2↑4H2O2I
6、Cl2→I22ClNi(OH)2穩(wěn)定,不會(huì)被空氣氧化,F(xiàn)e(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2還原性依次增強(qiáng),參P424易溶于酸溶于熱且高濃度堿CoO(OH)可氧化鹽酸,放出氯氣二、Cr(III)的還原性和Cr3的鑒定黃綠色黃色蘭色橙紅色Cr33OH→Cr(OH)3OH→[Cr(OH)4][Cr(OH)4]3H2O2OH→2Cr428H2O2CrO42→Cr2O72Cr2O724H2O2→2CrO5↓此可鑒定Cr3在堿性中氧化值為
7、3價(jià)的[Cr(OH)4]有較強(qiáng)的還原性,而被中強(qiáng)氧化劑氧化為:CrO42在強(qiáng)氧化劑中,氧化為:CrO5(穩(wěn)定)在乙醚或戊醇中穩(wěn)定(在CrO5中含有過(guò)氧基CrO(O2)會(huì)會(huì)不斷緩解成Cr3并放出氧。)步驟現(xiàn)象反應(yīng)式結(jié)論或解釋三、CrO42和CrO72的相互轉(zhuǎn)化鉻酸鹽、重鉻酸鹽在溶液中存在平衡移動(dòng)重鉻酸鹽大都易溶于水黃→橙紅無(wú)變化淺黃色檸檬色2CrO42→CrO72H2OCrO722Ba2H2O→2BaCrO4↓2HCro422Ba2H2O
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