無機化學(周祖新)習題解答-第四章

1、第四章酸堿平衡和溶解沉淀平衡習題解答（4）思考題1強電解質(zhì)的水溶液有強的導電性，但AgCl和BaSO4水溶液的導電性很弱，它們屬于何種電解質(zhì)？1答：AgCl和BaSO4水溶液的導電性雖很弱，溶液中離子濃度很小，這是由于AgCl和BaSO4本身溶解度小，致使溶液中自由離子濃度小，導電性弱。而AgCl和BaSO4（溶解部分）在溶液中還是全部解離的，所以是強電解質(zhì)。2在氨水中加入下列物質(zhì)時，NH3?H2O的解離度和溶液的pH將如何變化？⑴NH

2、4Cl⑵NaOH⑶HAc⑷加水稀釋2NH3?H2ONH4OH⑴加入NH4Cl，氨水解離度下降，pH減小。⑵加入NaOH，氨水解離度下降，pH增加。⑶加入HAc，氨水解離度增加，pH減小。⑷加水稀釋，氨水解離度增加，pH減小。3下列說法是否正確？若有錯誤請糾正，并說明理由。⑴酸或堿在水中的解離是一種較大的分子拆開而形成較小離子的過程，這是吸熱反應(yīng)。溫度升高將有利于電離。⑵1105mol?L1的鹽酸溶液沖稀1000倍，溶液的pH值等于8.0

3、。⑶將氨水和NaOH溶液的濃度各稀釋為原來12時，則兩種溶液中OH濃度均減小為原來的12。⑷pH相同的HCl和HAc濃度也應(yīng)相同。⑸酸堿滴定中等當點即指示劑變色點。⑹某離子被完全沉淀是指其在溶液中的濃度為0。3⑴錯。在解離即較大的分子拆開而形成較小離子的吸熱反應(yīng)的同時，較小離子與水分子的水合是是放熱的，總反應(yīng)的吸放熱取決于兩過程熱效應(yīng)的相對大小，有吸熱也有放熱，故溫度升高不一定有利于解離。⑵錯。在pH值遠離7的時候，溶液每稀釋10倍，p

4、H近視增加一個單位，這是沒有計算水解離出的H，當pH接近7的時候，水解離出的H就不能再忽略了，所以酸性溶液不管怎么稀釋，只能越來越接近中性，不可能變?yōu)閴A性。⑶錯。NaOH溶液稀釋為原來12時OH濃度確實減小為原來的12；但氨水在稀釋過程中，其解離平衡向右移動，會解離出更多的OH，稀釋一倍后，其OH濃度大于原來的一半。⑷錯。pH相同即溶液中游離的H濃度相同，HCl是強電解質(zhì)，完全解離，游離的H濃度就是的HCl濃度。但HAc是弱電解質(zhì)，在溶

5、液中部分解離，其濃度遠遠大于其解離出的H濃度。故pH相同的HCl和HAc濃度不相同。⑸錯。酸堿滴定中等當點是指酸堿的當量完全相等。不同指示劑變色點變色點不同，往往不是中和等當點。⑹錯。根據(jù)溶度積原理，任何離子都不可能被沉淀為濃度為零。無機化學上規(guī)定了一個相對量，某離子濃度小于1105mol?L1時，可近視認為該離子已完全沉淀。4同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)對弱電解質(zhì)的解離及難溶電解質(zhì)的溶解各有什么影響？4同離子效應(yīng)使弱電解質(zhì)的解離度大為下降，使難

6、溶電解質(zhì)溶解度大為減小。鹽效應(yīng)使弱電解質(zhì)解離度稍增加，使難溶電解質(zhì)的溶解度稍增加。(2)根本不是緩沖溶液，因沒有抗酸因子和抗堿因子。(3)是較好的緩沖溶液，其抗酸因子Ac和抗堿因子HAc的濃度都較大，緩沖能力強。(4)是較好的緩沖溶液，其抗酸因子NH3和抗堿因子NH4的濃度都較大，緩沖能力強。(5)是較差的緩沖溶液，其抗酸因子Ac濃度小，抗酸能力較小。12欲配制pH值為3的緩沖溶液，已知有下列物質(zhì)的值：?aK(1)HCOOH=1.771

7、04?aK(2)HAc=1.76105?aK(3)NH4=5.651010?aK問選擇哪一種弱酸及其共軛堿較合適？12欲配制pH值為3的緩沖溶液，其的指數(shù)應(yīng)在3～4之間，故選HCOOH較合適。?aK13解釋下列問題：⑴在洗滌BaSO4沉淀時，不用蒸餾水而用稀H2SO4；⑵雖然KOsp(PbCO3)=7.41014＜KOsp(PbSO4)=1.6108，但PbCO3能溶于HNO3，PbSO4而不溶；⑶CaF2和BaCO3的溶度積常數(shù)很接近

8、(分別為5.3109和5.1109)，兩者飽和溶液中Ca2和Ba2離子濃度是否也很接近？為什么？13⑴因BaSO4沉淀多少能在水中溶解一些，用稀H2SO4洗滌，由于同離子效應(yīng)，能減少洗滌時的溶解損失。⑵PbCO3(s)Pb2(aq)CO32(aq)加入HNO3后，HNO3解離的H與CO32結(jié)合生成CO2和水，使上述溶解沉淀平衡不斷向右進行，PbCO3溶解于HNO3。而PbSO4(s)Pb2(aq)SO42(aq)，加入HNO3后，不對上

9、述溶解沉淀平衡產(chǎn)生影響，故PbSO4不溶解于HNO3。14回答下列問題，簡述理由：⑴NaHS溶液呈弱堿性，Na2S溶液呈較強堿性；⑵如何配制SnC12，Bi(NO3)3，Na2S溶液；⑶為何不能在水溶液中制備A12S3；⑷CaCO3在下列哪種試劑中溶解度最大？純水，0.1mol?L1Na2CO3，0.1mol?L1CaC12，0.5mol?L1KNO3。⑸溶液的pH降低時，下列哪一種物質(zhì)的溶解度基本不變？Al(OH)3AgAcZnCO3

10、PbC12⑹同是酸式鹽，NaH2PO4溶液為酸性，Na2HPO4溶液為堿性。14⑴對。HS有解離和水解兩種傾向，但水解傾向更大，呈弱堿性。S2只有水解，溶液呈較強堿性。⑵SnC12應(yīng)在稀鹽酸溶液中配制；Bi(NO3)3應(yīng)在稀硝酸溶液中配制；Na2S應(yīng)在稀NaOH溶液中配制。⑶A12S3(s)6H2O2Al(OH)3(s)3H2S(g)，由于劇烈的雙水解，A12S3不能在水溶液中制備。⑷在Na2CO3和CaC12溶液中，由于同離子效應(yīng)，C