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1、撫順石油化工公司催化劑廠,油品及煉油基礎(chǔ)知識(shí)遼寧石油化工大學(xué)趙德智,主 要 內(nèi) 容,第一章 緒論 第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí) 第三章常減壓蒸餾 第四章催化裂化第五章催化重整 第六章催化加氫第七章 其他工藝,第一章 緒論一、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀,1、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)史中國(guó)煉油工業(yè)是從建國(guó)以后開(kāi)始建立的;在此之前僅有幾個(gè)很小的煉油廠,而且工藝技術(shù)落后,設(shè)備簡(jiǎn)陋,大部分石油產(chǎn)品依靠進(jìn)口。1958年,在蘭
2、州建成了中國(guó)第一座現(xiàn)代化煉油廠;1960年,大慶油田的開(kāi)發(fā),為我國(guó)煉油工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ);1963年,實(shí)現(xiàn)了石油產(chǎn)品基本自給;1960年代初,開(kāi)始我國(guó)能自行設(shè)計(jì),先后建成常減壓蒸餾、催化裂化、催化重整等煉油生產(chǎn)裝置,基本掌握了當(dāng)時(shí)世界上的一些主要的煉油工藝技術(shù)。1978年后,由于先進(jìn)技術(shù)的引進(jìn),使我國(guó)的煉油工藝技術(shù)基本或接近世界煉油技術(shù)水平。,2、中國(guó)煉油工業(yè)現(xiàn)狀1)原油產(chǎn)量 1959年建成第一個(gè)石油基地大慶油田,年產(chǎn)量1
3、40萬(wàn)噸,占當(dāng)時(shí)產(chǎn)量50%;1963年生產(chǎn)原油439萬(wàn)噸,占當(dāng)時(shí)石油產(chǎn)量68%;1974年大慶生產(chǎn)原油5000萬(wàn)噸;1978年我國(guó)原油產(chǎn)量突破1億噸,成為世界產(chǎn)油大國(guó);現(xiàn)在,全國(guó)共在陸地、海上建油氣田25個(gè);1998年生產(chǎn)原油1.6億噸,天然氣217億立方米;目前原油產(chǎn)量排世界第五位,已成為世界產(chǎn)油大國(guó);50年來(lái),累計(jì)產(chǎn)原油35億噸,4000億立方米天然氣;按當(dāng)前價(jià)則算約合人民幣40000億元;累計(jì)出口原油4.61億噸,成
4、品油1.22億噸,創(chuàng)匯851億美元; 目前已探明原油儲(chǔ)量197億噸,天然氣2萬(wàn)億立方米;,2)原油加工能力我國(guó)第一座煉油廠在蘭州;到1998年全國(guó)有大小煉油廠194座,年原油加工能力2.7億噸,生產(chǎn)成品油1億多萬(wàn)噸,主要油品基本滿(mǎn)足需要。其中,處理能力大于250萬(wàn)噸/年,占近90%;2001年,原油加工量近2.1億噸,汽油產(chǎn)量4124萬(wàn)噸,柴油產(chǎn)量7404萬(wàn)噸,煤油產(chǎn)量789萬(wàn)噸,液化氣產(chǎn)量1065萬(wàn)噸,天然氣產(chǎn)量303億立方米。
5、 國(guó)外最大的煉油廠規(guī)模高達(dá)4085萬(wàn)噸/年,平均規(guī)模540萬(wàn)噸/年,我國(guó)最大的煉油廠規(guī)模高達(dá)1600萬(wàn)噸/年,平均規(guī)模378萬(wàn)噸/年。,3、煉油技術(shù)水平目前我國(guó)總體煉油技術(shù)水平已經(jīng)達(dá)到或基本達(dá)到世界先進(jìn)水平。 1) 工藝水平 最有代表性的是催化裂化及家族工藝技術(shù)(MGG、DCCI、DCCII、干氣制乙苯、還有正在開(kāi)發(fā)的HCC等)已達(dá)到世界先進(jìn)水平。其它煉油工藝技術(shù)基本達(dá)
6、到或接近世界先進(jìn)水平。 2) 設(shè)計(jì)水平 煉油裝置基本能自行設(shè)計(jì)、制造、安裝和運(yùn)行,3)自動(dòng)控制水平 已經(jīng)達(dá)到了先進(jìn)控制水平,一般煉油廠均采用DCS控制系統(tǒng)。4)節(jié)能 煉油生產(chǎn)裝置能耗較低,但與世界先進(jìn)水平還有一定的差距。5)環(huán)保 一般水平,主要是重視程度不夠,三廢處理不夠。6)產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)質(zhì)成品油較少,產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較差。,二、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展方向,1、重質(zhì)油輕
7、質(zhì)化,提高輕油收率;2、改善產(chǎn)品質(zhì)量及結(jié)構(gòu),生產(chǎn)清潔燃料;3、進(jìn)一步降低能耗; 4、加強(qiáng)企業(yè)管理;5、提高自動(dòng)化控制水平;6、進(jìn)一步加強(qiáng)環(huán)境保護(hù);7、增大原油加工能力;8、延長(zhǎng)開(kāi)工周期;,三、世界煉油技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),1 實(shí)現(xiàn)規(guī)?;鸵惑w化經(jīng)營(yíng),提高綜合經(jīng)濟(jì)效益 有關(guān)研究表明,一套能力為600萬(wàn)t/a的蒸餾裝置與2套300萬(wàn)t/a的裝置相比,可節(jié)約投資32%,節(jié)省金屬消耗47%,減少用地46%,降低操作費(fèi)用25
8、%。因此,實(shí)現(xiàn)煉油企業(yè)的規(guī)?;?jīng)營(yíng)和裝置的大型化一直是世界煉油工業(yè)努力的目標(biāo)。目前世界上最大煉油廠的規(guī)模已達(dá)到4085萬(wàn)t/a(韓國(guó)SK公司的Ulsan煉廠),最大單套蒸餾裝置的能力已達(dá)1250萬(wàn)t/a。 實(shí)現(xiàn)原油生產(chǎn)/煉油的一體化、煉油/發(fā)電一體化、煉油/石油化工一體化或其復(fù)合,可以實(shí)現(xiàn)原料互供。節(jié)省工廠用地和公用輔助工程設(shè)施,提高能量利用率,降低成本,提高效益。因此,這已成為世界煉油工業(yè)的主要發(fā)展趨向,2 為適應(yīng)市場(chǎng)的需求,
9、煉油企業(yè)要不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu) 隨著環(huán)保要求日趨嚴(yán)格,世界各國(guó)不斷提高汽、柴油質(zhì)量指標(biāo),燃料油品的質(zhì)量將從目前的常規(guī)車(chē)用燃料向低排放/清潔燃料、超低排放/超清潔燃料的方向發(fā)展。,3 優(yōu)化石油資源利用,煉油廠應(yīng)靈活多產(chǎn)清潔油品和石化原料 石油是不可再生資源,將主要用來(lái)生產(chǎn)其他能源難以替代的輕質(zhì)運(yùn)輸燃料。石化工業(yè)的發(fā)展,也將越來(lái)越依靠煉油廠提供廉價(jià)優(yōu)質(zhì)原料。今后石油重質(zhì)化和劣質(zhì)化的趨勢(shì)將加快,煉油技術(shù)要適應(yīng)
10、加工高含硫、高金屬、高殘?zhí)荚偷男枰捰蛷S應(yīng)靈活多產(chǎn)清潔油品和石化原料,這就要求煉油廠必須走深加工之路,不斷發(fā)展新型重油加工工藝 。,4 用天然氣、煤炭為原料的合成油廠將成為21世紀(jì)煉油工業(yè)的新亮點(diǎn) 用天然氣、煤炭通過(guò)合成液化技術(shù)幾乎可以生產(chǎn)任何清潔油品和石油化工原料。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,生產(chǎn)成本的不斷降低,用天然氣、煤炭為原料生產(chǎn)車(chē)用燃料將快速發(fā)展。傳統(tǒng)的煉油技術(shù)和信息技術(shù)、生物技術(shù)、納米技術(shù)、膜技術(shù)、合
11、成技術(shù)等高新技術(shù)的結(jié)合將更緊密,高新技術(shù)將推動(dòng)煉油技術(shù)進(jìn)步。,5 廣泛應(yīng)用現(xiàn)代信息技術(shù),煉油廠逐步智能化 煉油企業(yè)要在普及DCS集中控制的基礎(chǔ)上,發(fā)展管控一體化系統(tǒng)。應(yīng)用信息技術(shù)進(jìn)行原油資源的選擇和分配,生產(chǎn)過(guò)程的優(yōu)化控制,油品的在線調(diào)合,按照供應(yīng)鏈管理搞好現(xiàn)代物流配送,使煉油企業(yè)進(jìn)一步智能化。管控一體化將改變煉油廠的管理模式,大大提高生產(chǎn)過(guò)程的控制和管理水平。,四、中國(guó)煉油生產(chǎn)面臨的挑戰(zhàn),1 國(guó)內(nèi)汽、柴油標(biāo)準(zhǔn)日漸嚴(yán)格
12、,不斷改善油品質(zhì)量成為煉油業(yè)務(wù)發(fā)展的重要任務(wù) 2 原油品種結(jié)構(gòu)將發(fā)生較大變化;煉油工藝路線和裝置結(jié)構(gòu)要作較大調(diào)整 3 增產(chǎn)優(yōu)質(zhì)廉價(jià)化工原料和中間餾分,發(fā)展煉油化工一體化技術(shù) 4、源利用還不充分,特色產(chǎn)品缺乏影響力和知名度 5、信息技術(shù)在煉油企業(yè)應(yīng)用還不廣泛,缺乏優(yōu)化和科學(xué)管理工具 6、尚未建立起煉油科研開(kāi)發(fā)體系,需要提高科研開(kāi)發(fā)效率和創(chuàng)新能力,五、21世紀(jì)中國(guó)石油化工技術(shù)展望,到本
13、世紀(jì)末,中國(guó)煉油將達(dá)到2.2億噸/年,乙烯生產(chǎn)能力將達(dá)500萬(wàn)噸/年;2010年煉油能力要達(dá)到3億噸/年以上,乙烯生產(chǎn)能力800萬(wàn)噸~1000萬(wàn)噸/年,任務(wù)十分艱巨,21世紀(jì)前夕,中國(guó)石化工業(yè)將面監(jiān)前所未有的嚴(yán)峻形勢(shì),機(jī)遇和挑戰(zhàn)并存,要在競(jìng)爭(zhēng)中求生存、求發(fā)展,根本出路在于技術(shù)進(jìn)步。,1、石油化工裝置大型化綜合配套技術(shù) 2、進(jìn)口含硫原油及重油深度加工技術(shù) 3、乙烯裂解技術(shù) 5、有機(jī)原料生產(chǎn)技術(shù) 6、合成樹(shù)脂 7、合成纖維 8、
14、合成橡膠 9、環(huán)境友好技術(shù) 10、開(kāi)發(fā)和應(yīng)用先進(jìn)控制技術(shù)11、應(yīng)用基礎(chǔ)研究,第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí),石油及其產(chǎn)品的化學(xué)組成和物理性質(zhì)石油的一般性質(zhì)石油的元素組成石油及石油餾分的烴組成: 烷烴: 是組成石油的基本組分之一。石油中的烷烴總含量一般約為40%一50%(體)。 環(huán)烷烴: 單環(huán)、二環(huán)和多環(huán) 芳烴: 單環(huán)、二環(huán)和多環(huán),石
15、油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí),石油中的非烴化合物硫:活性硫和非活性硫氮:堿性氮化物,非堿性氮化物氧:環(huán)烷酸類(lèi)膠質(zhì)和瀝青質(zhì)石油及其產(chǎn)品的物理性質(zhì) 石油及其產(chǎn)品的物理性質(zhì)是評(píng)定產(chǎn)品質(zhì)量和控制生產(chǎn)過(guò)程的重要指標(biāo),也是設(shè)計(jì)和計(jì)算石油加工工藝裝置的重要數(shù)據(jù)。 油品的物理性質(zhì)與其化學(xué)組成有著密切的關(guān)系,油品的物理性質(zhì)在很大程度上取決于其中所烴類(lèi)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。油品是各含種烴類(lèi)和非烴類(lèi)的復(fù)雜混合物;它的理化性質(zhì)是各種化合物
16、性質(zhì)的宏觀綜合表現(xiàn)。它們之中有的性質(zhì)有可加性,有的則沒(méi)有,而且多數(shù)不具有可加性。,蒸 汽 壓,在某一溫度下液體與其液面上的蒸汽呈平衡狀態(tài),這時(shí)蒸汽所產(chǎn)生的壓力稱(chēng)為飽和蒸汽壓,簡(jiǎn)稱(chēng)為蒸汽壓。蒸汽壓的高低表明了液體氣化或蒸發(fā)的能力,蒸汽壓愈高,就說(shuō)明液體愈容易汽化。,餾分組成與平均沸點(diǎn),油品沸點(diǎn)隨氣化率增加而不斷增加。因此表示油品的沸點(diǎn)應(yīng)以一個(gè)溫度范圍,即稱(chēng)為沸程。在某一溫度范圍內(nèi)蒸餾出的餾出物稱(chēng)為餾分。它還是一個(gè)混合物,只不過(guò)包含的組
17、分?jǐn)?shù)目少一些。溫度范圍窄的稱(chēng)為窄餾分,溫度范圍寬的稱(chēng)為寬餾分。 在石油產(chǎn)品的質(zhì)量控制或原油的初步評(píng)價(jià)時(shí),實(shí)驗(yàn)室常用比較粗略而又最簡(jiǎn)便的恩氏蒸餾裝置來(lái)測(cè)定油品的沸點(diǎn)范圍。思氏蒸餾裝置如圖所示。,各種直餾產(chǎn)品的餾程范圍,汽油 40—200℃; 燈用煤油 180—300℃輕柴油200一300℃:噴氣燃料 l 30一240℃潤(rùn)滑油350一500℃; 重質(zhì)燃料油>500℃,密度和相對(duì)(比重)密度,油品的密度和相對(duì)密度在生產(chǎn)和儲(chǔ)
18、運(yùn)中有著重要意義。相對(duì)密度與原油或產(chǎn)品的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。我國(guó)規(guī)定油品20℃時(shí)密度作為石油產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)密度。液體油品的相對(duì)密度是其密度與規(guī)定溫度下水的密度之比,也稱(chēng)比重,是無(wú)因次的。比重指數(shù)(API度),特性因數(shù),特性因數(shù)是表示烴類(lèi)和石油餾分化學(xué)性質(zhì)的一個(gè)重要參數(shù)。K表示。我園原油大多只有較高的K值。大慶原油K=12.5勝利原油K=12.1大港原油K=11.8,粘度和粘溫性質(zhì),粘度是評(píng)定油品流動(dòng)性的指標(biāo),是油品特
19、別是潤(rùn)滑油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的重要項(xiàng)目之一。粘度值就是用來(lái)表示流體流動(dòng)時(shí)分子間摩擦產(chǎn)生阻力大小的標(biāo)志。餾分越重,粘度越大。粘度的表示方法:運(yùn)動(dòng)粘度,mm2/s。條件粘度:恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度等。它們都是用特定儀器在規(guī)定條件下測(cè)定的。,粘度與溫度的關(guān)系,油品的粘溫性質(zhì):油品的粘度隨溫度的升高而減少,隨溫度的降低而增大。粘度指數(shù):它是衡量潤(rùn)滑油粘度受溫度影響變化程度的一個(gè)相對(duì)比較指標(biāo)。,其它物理性質(zhì),一、低溫流動(dòng)性
20、 油品在低溫下失去流動(dòng)性的原因有兩個(gè),含蠟量極少的油品,當(dāng)溫度降低時(shí)粘度迅速增加,最后因粘度過(guò)高而失去了流動(dòng)性,變成為無(wú)定形的玻璃狀物質(zhì),這種情況稱(chēng)為粘溫凝固;對(duì)于含蠟較多的油品來(lái)說(shuō),油品冷卻時(shí),油中所含的蠟就逐漸結(jié)晶出來(lái),當(dāng)析出的蠟逐漸增多形成一個(gè)網(wǎng)狀的骨架后,將尚處于液體狀態(tài)的油品包在其中,使整個(gè)油品失去了流動(dòng)性,這種情況稱(chēng)為構(gòu)造凝固。相應(yīng)的失去流動(dòng)性的溫度稱(chēng)為凝點(diǎn)(或凝固點(diǎn))。,,冷濾點(diǎn):是指在規(guī)定條件下,試油每分鐘開(kāi)始不能通過(guò)濾
21、清器流量20(mL)時(shí)的最高溫度。冷濾點(diǎn)測(cè)定的方法原理是模擬柴油在低溫下通過(guò)濾清器的工作狀況而設(shè)計(jì)的。二、燃燒性能1、閃點(diǎn) 閃點(diǎn)(或稱(chēng)閃火點(diǎn))是指可燃性液體(如烴類(lèi)及石油產(chǎn)品)的蒸氣同空氣的混合物在有火焰接近時(shí),能發(fā)生閃火(一閃即滅)的最低油溫。,,2、燃點(diǎn): 在油品達(dá)到閃點(diǎn)溫度以后,如果繼續(xù)提高溫度,則會(huì)使閃火不立即熄滅,生成的火焰越來(lái)越大,熄滅前所經(jīng)歷的時(shí)間也越來(lái)越低,當(dāng)?shù)竭_(dá)某一油溫時(shí)
22、,引火后所生成的火焰不再熄火(不少于5秒)這時(shí)油品就燃燒了。發(fā)生這種現(xiàn)象的最低油溫稱(chēng)為燃點(diǎn)。3、自燃點(diǎn): 無(wú)需引火,油品即可因劇烈的氧化而產(chǎn)生火焰自行燃燒,這就是油品的自燃。能發(fā)生自燃的最低油溫,稱(chēng)為自燃點(diǎn)。,原 油 評(píng) 價(jià),一、 原油評(píng)價(jià)的目的意義二、原油評(píng)價(jià)的方法三、原油的分類(lèi)方法四、國(guó)內(nèi)外主要原油的性質(zhì)、 特點(diǎn)和加工方案,一、原油評(píng)價(jià)的目的意義,1、掌握原油的性質(zhì);2、
23、根據(jù)原油評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)確定加工方案;3、通過(guò)原油評(píng)價(jià)掌握加工原油的產(chǎn)品特點(diǎn);,二、原油評(píng)價(jià)的方法,確定一種原油的加工方案是煉油廠設(shè)計(jì)和生產(chǎn)的首要任務(wù)。制訂合理原油加工方案是根據(jù):所加工原油的性質(zhì);市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品的需求;加工技術(shù)的先進(jìn)性和可靠性;對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求;經(jīng)濟(jì)效益等。同時(shí)進(jìn)行全面的綜合分析,研究對(duì)比。其中原油性質(zhì)是最基本的因素。什么是原油評(píng)價(jià):通過(guò)各種實(shí)驗(yàn)、分析,取得對(duì)原油性質(zhì)的全面認(rèn)識(shí)。原油評(píng)價(jià)按其目的的不同,分為三個(gè)層次:,l原
24、油的一般性質(zhì):對(duì)原油一般性質(zhì)進(jìn)行分析,了解原油的化學(xué)組成和主要物理化學(xué)性質(zhì)。——對(duì)原油進(jìn)行一般性的了解,掌握原油一般性質(zhì)信息。l常規(guī)評(píng)價(jià):原油的性質(zhì)分析,原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾,窄餾分的性質(zhì)分析?!獙?duì)原油進(jìn)一步的了解,掌握原油的一般性質(zhì),不同沸點(diǎn)范圍的餾分分布,窄餾分的化學(xué)物性。l 綜合評(píng)價(jià):除了上述兩項(xiàng)內(nèi)容外,還包括直餾產(chǎn)品的產(chǎn)率和性質(zhì)。也可以確定重油或渣油的可加工性能。,原油評(píng)價(jià)流程,原油的一般性質(zhì),三、原油的分類(lèi)方法,1、工業(yè)分類(lèi)
25、 1)按原油密度分類(lèi) 2) 按原油硫含量分類(lèi) 2、化學(xué)分類(lèi) 1)特性因數(shù)分類(lèi) 2)關(guān)鍵餾分特性分類(lèi),1、工業(yè)分類(lèi),1)按原油密度分類(lèi) 輕質(zhì)原油 密度0.8840 2) 按原油硫含量分類(lèi) 低硫原油 2%,2、化學(xué)分類(lèi),1) 特性因數(shù)分類(lèi)石蠟基原油 特性因數(shù)K&g
26、t;12.1中間基原油 特性因數(shù)K=11.5—12.1環(huán)烷基原油 特性因數(shù)K=10.5—11.5 2)關(guān)鍵餾分特性分類(lèi)第一關(guān)鍵餾分 250—275℃第二關(guān)鍵餾分 275—300℃(40mmHg),四、國(guó)內(nèi)外主要原油的性質(zhì) 特點(diǎn)和加工方案,1、我國(guó)主要原油的性質(zhì)和特點(diǎn)2、主要進(jìn)口原油的性質(zhì)和特點(diǎn)3、幾種類(lèi)型原油加工特點(diǎn)4、 原油加工方案,1、我國(guó)主要原油的性質(zhì)和特點(diǎn),我國(guó)
27、產(chǎn)量較大的原油可分為三種類(lèi)型:1)石蠟基原油2) 中間基與石蠟—中間基原油3) 環(huán)烷和環(huán)烷—中間基原油,1)石蠟基原油,油田: 大慶、吉林、中原、青海等。特點(diǎn): 含硫低,鎳和釩含量不高,殘?zhí)康?,瀝青質(zhì)低,含蠟高,凝固點(diǎn)高。,2) 中間基與石蠟—中間基原油,油田:勝利、遼河、大港等。特點(diǎn):蠟含量低,鎳含量高,3) 環(huán)烷和環(huán)烷—中間基原油,油田:孤島、單家寺、羊三木、 高升等。特點(diǎn):
28、密度大,含蠟低,凝點(diǎn)低, 膠質(zhì)、殘?zhí)俊⑺嶂?、鎳含量高?2、主要進(jìn)口原油的性質(zhì)和特點(diǎn),1) 中東原油: 輕質(zhì)油收率高,氮含量低,硫含量高,蠟含量低,凝點(diǎn)低,金屬含量高,釩高鎳低,膠質(zhì)含量低,殘?zhí)亢蜑r青質(zhì)高?;緦儆冢汉蚝透吡蛑虚g基原油。適于多產(chǎn)柴油和瀝青。 2) 亞太地區(qū)原油: 輕質(zhì)油收率高,硫含量低。 3) 西非原油:一般屬于
29、低硫石蠟基原油,輕質(zhì)油收率高,硫含量低。 4) 獨(dú)聯(lián)體原油:輕質(zhì)油收率高,凝點(diǎn)低。,3、幾種類(lèi)型原油加工特點(diǎn),1) 低硫石蠟基原油 以大慶原油為代表,其加工特點(diǎn):(1)由于原油含硫少,氮含量不高,輕質(zhì)直餾產(chǎn)品基本 不需要精制。(2)減壓餾分油是催化裂化的好原料,是生產(chǎn)潤(rùn)滑油好原料。 (3)由于含蠟高,是生產(chǎn)石蠟的好原
30、料。(4)由于輕餾分油飽和烴含量高,作為裂解原料,乙烯收率高。 (5)由于減壓渣油的殘?zhí)康?,雜質(zhì)少,可以作為:催化裂化原料。,2) 中間基原油,以勝利、遼河等原油代表,其加工特點(diǎn): (1)直餾汽油芳烴潛含量較高,適于作為催化重整原料。其直餾產(chǎn)品酸度高,一般需要精制。 (2)減壓餾分油中,烷烴含量低,作為催化裂化原料,生焦量大,柴油十六烷值低,需要改質(zhì),各餾分的芳烴含量都較高
31、,不適合作裂解原料。 (3) 渣油可以生產(chǎn)瀝青。,3) 含硫和高硫原油 以中東原油為代表,其加工特點(diǎn): (1) 產(chǎn)品含硫高,需要精制脫硫。 (2) 柴油收率高,凝點(diǎn)低,十六烷指數(shù)高,適合于生產(chǎn)低凝優(yōu)質(zhì)柴油。 (3)減壓渣油蠟含量低,飽和烴含量少,是生產(chǎn)高等級(jí)瀝青的優(yōu)質(zhì)原料。,4、原油加工方案,根據(jù)目的產(chǎn)品不同,原油加工方案可以分為三種基本類(lèi)型: 1)
32、160; 燃料型 主要產(chǎn)品是用作燃料的石油產(chǎn)品。 2) 燃料—潤(rùn)滑油型 主要產(chǎn)品是燃料和潤(rùn)滑油。 3) 燃料—化工型 主要產(chǎn)品燃料,生產(chǎn)化工原料和化工產(chǎn)品。如:提供聚乙烯、聚炳烯原料,聚脂原料等。,輕質(zhì)油品的使用要求及質(zhì)量指標(biāo),一、石油產(chǎn)品分類(lèi)二、輕質(zhì)油品的使用要求三、輕質(zhì)油品的質(zhì)量指標(biāo),一、石油
33、產(chǎn)品分類(lèi),我國(guó)現(xiàn)將石油產(chǎn)品分為6大類(lèi)1、燃料2、潤(rùn)滑劑3、石油瀝青4、石蠟5、石油焦6、溶劑和化工原料,我國(guó)石油產(chǎn)品商品構(gòu)成,產(chǎn)品類(lèi)別 商品量構(gòu)成/% 產(chǎn)品類(lèi)別 商品量構(gòu)成/% 石油燃料 72.6 化工用原料 16.2 發(fā)動(dòng)機(jī)
34、 59 潤(rùn)滑劑和有關(guān)產(chǎn)品 1.6 照明 0.6 石蠟 0.8 船用 13 石油瀝青 2.5石油溶劑和化工用原料 20
35、 石油焦 2.5 溶劑油 1.3 合計(jì) 100 苯類(lèi)產(chǎn)品 1.5 (1998年數(shù)據(jù)),,,,,二、輕質(zhì)油品的使求,1、汽油2、柴油機(jī)燃料3、噴氣燃料
36、(航空煤油)4、燃料油,1、汽 油,1)主要品種及其應(yīng)用范圍 汽油的商品牌號(hào)為辛烷值 主要品種: 90# 93# 應(yīng)用在壓縮比9,2)主要性能要求(1)抗爆性:辛烷值(2)蒸發(fā)性:餾程(3)安定性:(4)腐蝕性:(5)低溫性:(6)有害物質(zhì)含量控制:(7)含氧化合物:,2、柴油機(jī)燃料,1)主要品種及其應(yīng)用范圍品種: 輕柴油:適用于高速柴油機(jī) 重柴油(農(nóng)用柴油):適用于中
37、、低速柴油機(jī) 船用燃料油:適用于大功率、低速柴油機(jī)牌號(hào): 輕柴油:按凝固點(diǎn)劃分。 如:0# -10# -20# -35#等。 重柴油(農(nóng)用柴油):按粘度 船用燃料油:按粘度 如:180,,2)主要性能要求(1)自燃性(抗爆性):十六烷值(2)蒸發(fā)性:餾程(3)粘度:(4)低溫性能:凝固點(diǎn)(5)腐蝕性:(6)安定性:(7)有害物質(zhì)含量控制,3、
38、噴氣燃料(航空煤油),1)主要品種及其應(yīng)用范圍我國(guó)噴氣燃料目前分為5個(gè)牌號(hào):牌號(hào) 餾程℃ 結(jié)晶點(diǎn)℃ 閃點(diǎn)℃ 芳烴含量(v%) 適用1 135—240 -60 軍用、民航 2 135—240 -50 軍用、民航 3 140—260 -46 >38
39、 民航 4 60—280 -40 軍用5 150—280 -46 >60 <25% 艦艇上飛機(jī),,,,,2)對(duì)噴氣燃料的主要性能要求(1)良好的燃燒性能:(2)適當(dāng)?shù)恼舭l(fā)性:餾程(3)較高的熱值和密度: (4)良好的安定性:(5)良好的低溫性:(6)無(wú)腐蝕性:(7)良好的清凈性:(8)較小的起
40、電性:(9)適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑性:,4、燃 料 油,1)燃料油的分類(lèi)燃料油為家用或工業(yè)燃燒器上所用的液體燃料。 燃料油分為:1#、2#、4#輕、4#、5#輕、5#重、6#、7#。1#和2#是餾分燃料油:適用于家用或工業(yè)小型燃燒器上使用。4#輕和4#是重質(zhì)餾分燃料油,或者是餾分燃料油與殘?jiān)剂嫌突旌隙傻娜剂嫌停哼m用于要求該粘度范圍內(nèi)的工業(yè)燃燒器上。5#輕、5#重、6#和7#是粘度和餾程范圍遞增的殘?jiān)剂嫌停哼m用于工業(yè)燃燒器。
41、燃料油中應(yīng)無(wú)無(wú)機(jī)酸,無(wú)過(guò)量的固體物和外來(lái)的纖維狀物質(zhì),,2)燃料油的主要性能(1)粘度 粘度是燃料油的重要指標(biāo)。(2)燃料油的低溫性能 燃料油的低溫性能一般用傾點(diǎn)來(lái)評(píng)定。(3)燃料油中含硫(4)燃料油的安定性(熱安定性和儲(chǔ)存安定性),三、輕質(zhì)油品的質(zhì)量指標(biāo),1、汽油質(zhì)量指標(biāo)2、柴油機(jī)燃料質(zhì)量指標(biāo)3、噴氣燃料(航空煤油)質(zhì)量指標(biāo)4、燃料油質(zhì)量指標(biāo),1、汽油質(zhì)量指標(biāo),1)中華人民共和國(guó)車(chē)用無(wú)鉛汽油
42、2000年1月1日?qǐng)?zhí)行GB17930—1999說(shuō)明:本標(biāo)準(zhǔn)與SH0041—1993的主要差異是:1、硫含量由不大于0.15%降為不大于0.10%。2000年7月1日起在在北京、上海和廣州執(zhí)行不大于0.08%。在2003年1月1日起全國(guó)執(zhí)行。2、增加苯含量不大于2.5%(v);3、增加芳烴含量不大于40%(v);4、增加烯烴含量不大于35%(v);2000年7月1日起在在北京、上海和廣州執(zhí)行不大于0.08%。在2003年1月1日
43、起全國(guó)執(zhí)行。5、氧含量不大于2.7%(m);規(guī)定鐵不得人為加入。,2)車(chē)用無(wú)鉛汽油技術(shù)要求 質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目 要求 90# 93# 95#研究法辛烷值(RON) 不小于 90 93 95抗爆指數(shù)(RON+MON)/2 不小于 85 88
44、 90含鉛量 g/L 不小于 0.005餾程:10% 不高于 70 50% 不高于 120 90% 不高于 190 終餾點(diǎn) 不高于
45、 205 殘留量%(v) 不大于 2蒸汽壓,kPa 冬季 不大于 88 夏季 不大于 74實(shí)際膠質(zhì),mg/100mL 不大于 5誘導(dǎo)期,min 不小于 480硫含量%(m
46、) 不大于 0.1銅片腐蝕(50 ℃ 3 h)級(jí) 不大于 1水溶性酸或堿 無(wú)機(jī)械雜質(zhì)及水分 無(wú)苯含量,%(v) 不大于 2.5芳烴含量,%(v) 不大于
47、 40烯烴含量,%(v) 不大于 35,,,,,,,,,3)世界無(wú)鉛汽油規(guī)范 質(zhì)量指標(biāo) 1類(lèi)無(wú)鉛汽油(無(wú)控制) 2類(lèi)無(wú)鉛汽油(控制) 3類(lèi)無(wú)鉛汽油(超前控制)項(xiàng)目
48、要求 91# 95# 98#研究法辛烷值(RON) 不小于 91 95 98馬達(dá)法辛烷值(MON) 不小于 82 85 88含鉛量 g/L 不小于 0.013 不可觀察(無(wú)人為添加)不可觀察(無(wú)人為添加) 錳含量,g/L 無(wú)人為添加 不可觀察(無(wú)人為添加)不可觀察(無(wú)人為添加) 磷含量,g/L
49、 / 不可觀察(無(wú)人為添加)不可觀察(無(wú)人為添加) 硅含量,g/L / 不可觀察(無(wú)人為添加)不可觀察(無(wú)人為添加) 實(shí)際膠質(zhì),mg/100mL 不大于 5 5 5誘導(dǎo)期,min 不小于 360
50、 480 480 硫含量%(m) 不大于 0.1 0.02 0.003含氧量,%(m) 不大于 2.7 2.7 2.7銅片腐蝕,級(jí) 不大于 1
51、1 1水溶性酸或堿 無(wú) 無(wú) 無(wú)機(jī)械雜質(zhì)及水分 無(wú) 無(wú) 無(wú)苯含量,%(v) 不大于 5 2.5
52、1.0芳烴含量,%(v) 不大于 50 40 35烯烴含量,%(v) 不大于 / 20 10密度,kg/m3 715/780 715
53、/770 715/770沉淀物,mg/L 不大于 / 1 1,,2、 歐美汽油標(biāo)準(zhǔn)及我國(guó)汽油的特點(diǎn)1)歐美汽油標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展的最新動(dòng)向 1998年6月3—5日,第三屆世界燃料會(huì)議在比利時(shí)的布魯塞爾舉行
54、,提出了世界范圍的汽油和柴油標(biāo)準(zhǔn)。為了研究發(fā)展全世界的燃料標(biāo)準(zhǔn),美國(guó)、歐洲、日本三個(gè)汽車(chē)制造者協(xié)會(huì)組織所屬的30個(gè)汽車(chē)公司,進(jìn)行了為期兩年的工作。經(jīng)過(guò)大量的調(diào)查研究、試驗(yàn)以及對(duì)未來(lái)技術(shù)發(fā)展的預(yù)測(cè),制定廠適應(yīng)普通、現(xiàn)代水平及未來(lái)發(fā)動(dòng)機(jī)三個(gè)檔次的汽油標(biāo)準(zhǔn)。,,(1) 辛烷值 三個(gè)檔次要求R0N分別達(dá)到91、95、98。同時(shí)對(duì)肋M(jìn)0N提出要求、分別是82、85、88。 (2)硫含量
55、 要求分別達(dá)到1000、200、30ppm。 (3)鉛含量 第—檔次最大限值為0.013g/L,但不允許故意加鉛。第二、三檔次不允許加鉛,三個(gè)檔次都不允許添加MMT等錳金屬化合物。(4)氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 三個(gè)檔次都是2.7%。添加乙醇時(shí)。允許最高氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.7%。但不允許添加甲醇。,,(5)烴組成 三個(gè)檔次的芳烴體積分?jǐn)?shù)分別是50%、40%、30%;苯
56、的體積分?jǐn)?shù)分別是5%、2.5%、1%;第二、三檔允許烯烴的體積分?jǐn)?shù)分別是20%和10%。 (6)揮發(fā)性 蒸氣壓要求最低為45kPa(使用溫度大于15度),蒸氣壓要求最高為105kPa (使用最高溫度為—15)。 (7)餾程 第—檔次的終餾點(diǎn)為215C.第二、三檔次的終餾點(diǎn)為195。,,2) 我國(guó)汽油的特點(diǎn)(1) 硫含量低 從原油上講我國(guó)原油為低硫原
57、油。催化裂化汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在0.05%以下。而我國(guó)汽油中的硫80%以上來(lái)自于催化裂化汽油.經(jīng)過(guò)調(diào)臺(tái)可以達(dá)到美國(guó)汽車(chē)制造者協(xié)會(huì)(AAMA)95號(hào)新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)(0.05%)。(2) 芳烴含量低 目前我國(guó)93號(hào)商品汽油的芳烴含量?jī)H20.3%(90號(hào)汽油中重整油只占5%.芳烴含量更低)比美國(guó)AAMA新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)(27%)還低7個(gè)百分點(diǎn)。這就給增加芳烴的調(diào)合比例提供了空間。因此大力發(fā)展重整將是我國(guó)實(shí)現(xiàn)汽油無(wú)鉛
58、化的重要一步.重整汽油不僅可提高汽油辛烷值,還能解決由汽油無(wú)鉛化帶來(lái)的辛烷值分布問(wèn)題。,,(3)蒸氣壓高 我國(guó)現(xiàn)行汽油蒸氣壓指標(biāo)(夏季<74kPa、冬季<88kPa高于歐美平均指標(biāo).與日本指標(biāo)(夏季44—78kPa、冬季<93kPa接近。 (4)高排放發(fā)動(dòng)機(jī) 國(guó)內(nèi)汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)大部分屆高排放發(fā)動(dòng)機(jī)、在消滅70號(hào)汽油.實(shí)現(xiàn)無(wú)鉛化之后,影響汽車(chē)尾氣排放的主要矛盾在汽車(chē)行業(yè)的發(fā)動(dòng)機(jī)改造。 (5)催化裂化汽油含量高
59、 催化裂化汽油占汽油總調(diào)合組分的70%一80%。這就造成汽油烯烴含量高的局面。 (6)我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展不平衡 沿海大城市經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)。車(chē)輛擁擠,排放污染嚴(yán)重。,3 建議采取的對(duì)策,(1)新一代的催化裂化工藝及催化劑 由于催化裂化汽油為我國(guó)成品汽油的主要組分,其性質(zhì)及組成對(duì)汽油的質(zhì)量影響很大。催化裂化工藝及催化刑均需加強(qiáng)研究,減少裂化汽油中的烯烴含量,并
60、提高異構(gòu)化性能,增加異構(gòu)烷烴含量,使汽油既能保持高辛烷值、又能減少高烯烴含量帶來(lái)的不良影響。常規(guī)催化裂化產(chǎn)品中的異丁烷含量較高。催化裂化家族技術(shù)中的異丁烯及異戊烯含量也較高。故其配套工藝。烷基化及醚化技術(shù)應(yīng)推廣使用以改善我國(guó)成品汽油的組成。,(2)建設(shè)生產(chǎn)汽油方案的寬餾分量整裝置,目的是提高汽油辛烷值,改善辛烷值分布。重整汽油具有>100 C餾分辛烷值高的特點(diǎn),若作為汽油的主要調(diào)合組分之一.與催化裂化汽油調(diào)配可以彌補(bǔ)其后部餾分辛烷值偏低
61、的不足.使調(diào)合汽油的辛烷值分布趨于合理,由于重整油的摻入催化裂化汽油在汽油中的占有率明顯減少,汽油中的烯烴、硫含量將大幅度降低。,(3) 增添含氧化合物調(diào)合組分,其目的是形成富氧燃燒.降低CO排放,利用含氧化合物飽和蒸氣壓低的特點(diǎn),控制汽油的揮發(fā)性污染.減少烯烴與空氣中NOx接觸,從而抑制光化學(xué)煙霧的形成。 國(guó)內(nèi)于70年代末開(kāi)始研究MTBE合成技術(shù),l 983年建成第一套MTBE裝置,至今已有20套
62、裝置在運(yùn)行,總能力為361kt/a。還有11套裝置處于在建或計(jì)劃階段,總能力為761 kt/a。,4 對(duì)制定符合我國(guó)國(guó)情新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)的幾點(diǎn)建議,(1) 發(fā)展新配方汽油應(yīng)有一個(gè)過(guò)程、美國(guó)至今新配方汽油只占汽油銷(xiāo)售量的30%,所以.中國(guó)的新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)不宜過(guò)早發(fā)布實(shí)施。(2) 汽油的蒸氣壓指標(biāo)不僅是個(gè)技術(shù)指標(biāo)、也是一個(gè)很重要的經(jīng)濟(jì)指標(biāo),建議蒸氣壓指標(biāo)在冬夏兩個(gè)指標(biāo)不
63、作大的修改的前提下.按季節(jié)(分得更細(xì):春夏秋冬)和按地區(qū)(大城市與農(nóng)村)應(yīng)有不同標(biāo)準(zhǔn),,(3) 要與汽車(chē)行業(yè)協(xié)同發(fā)展。汽油的升級(jí)要考慮到中國(guó)汽車(chē)工業(yè)的發(fā)展及發(fā)動(dòng)機(jī)的適應(yīng)性同時(shí).在汽油無(wú)鉛化之后。在汽車(chē)行業(yè)、環(huán)保等部門(mén)共同推出汽車(chē)尾氣轉(zhuǎn)化器。(4) 目前、應(yīng)修訂90號(hào)汽油的部分規(guī)格指標(biāo),為配合北京等大城市的排放標(biāo)準(zhǔn)順利、有效地實(shí)施創(chuàng)造條件。建議有關(guān)環(huán)保的一些理化指標(biāo)
64、參照歐、美相應(yīng)年份的汽油理化指標(biāo).并考慮到目前我國(guó)煉油工業(yè)的實(shí)際水平,加以制定。,,2、柴油機(jī)燃料質(zhì)量指標(biāo)1)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 252—xxxx 代替GB 252—94輕柴油技術(shù)要求項(xiàng)目 要求 10# 5# 0# -10# -20# -35# -50 #色度,號(hào)
65、 不大于 3.5氧化安定性,總不溶物mg/100mL 不大于 2.5硫含量,%(m) 不大于 0.2酸度,mgKOH/100mL 不大于 710%蒸余物殘?zhí)浚?(m),不大于
66、 0.3灰分,%(m) 不大于 0.01銅片腐蝕 不大于 1水分 痕跡機(jī)械雜質(zhì)
67、 無(wú)運(yùn)動(dòng)粘度(20 ℃),mm2/s 3.0/8.0 2.5/8.0 1.8/7.0凝點(diǎn), ℃ 不高于 10 5 0 -10
68、 -20 -35 -50冷濾點(diǎn),℃ 不高于 12 8 4 -5 -14 -29 -44閃點(diǎn), ℃ 不低于 55
69、 45十六烷值 不小于 45餾程, ℃, 50% 不高于 300 90% 不高于 355
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