涂料樣品中游離單體的分析,是氣相色譜法在涂料工業(yè)分析中

1、涂料樣品中游離單體的分析，是氣相色譜法在涂料工業(yè)分析中的重要用途之一。國家強(qiáng)制性衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對于聚氨酯涂料中游離TDI單體含量的測定就需要借助這種分析.(符合國標(biāo)GBT184462001)1色譜柱測定法以下是涂料中游離TDI填充柱色譜測定方法。色譜柱：10％SE30，ChromosbWAWDMCS或ChromosbWHP，80～100目，內(nèi)徑2mm，柱長1m。汽化室溫度：150℃，絕對不可高于150℃。柱溫：150℃。檢測器：氫火焰離子化

2、檢測器，檢測器溫度：200℃。當(dāng)測定微痕量游離TDI時(shí)，儀器應(yīng)采用最高一檔靈敏度。載氣：優(yōu)先采用氦氣，亦可用氮?dú)?，柱前壓力?08～010MPa參考進(jìn)樣量：0.8～1μL。用10μL微型注射器。內(nèi)標(biāo)物：正十四烷，GC或AR級。樣品稀釋劑(溶劑)：乙酸乙酯(AR級)，含水量≤300106。TDI：新鮮品，優(yōu)先采用剛蒸過的新鮮樣品。樣品瓶：8mL玻璃樣品瓶，也可用青霉素瓶。樣品中游離TDI實(shí)測色譜圖見圖1。操作的各項(xiàng)步驟如下：(1)乙酸乙酯

3、的準(zhǔn)備本方法用乙酸乙酯溶解樣品和配制內(nèi)標(biāo)物，乙酸乙酯的含水量必須小于300106。含水量可用卡爾費(fèi)休法或氣相色譜法測定。含水量達(dá)不到要求時(shí)要用5A分子篩進(jìn)行脫水。將200g分子篩放到500％馬福爐中烘烤2h，待爐溫降到120℃時(shí)取出，立即放人小的真空式干燥器(玻璃器皿)中冷卻到室溫(注意l干燥器中不得放人任何干燥劑，如硅膠等)。然后將分子篩倒人剛啟封的AR級乙酸乙酯中，24h后測定含水量達(dá)標(biāo)后方可使用。在8mL樣品瓶中準(zhǔn)確加入2g的內(nèi)標(biāo)

4、物試劑，然后加入2g左右的被測TDI涂料樣品。蓋好蓋子后小心地將樣品搖勻。在本色譜條件下進(jìn)行分析，依據(jù)峰面積A求出樣品中游離TDI的質(zhì)量百分含量TDI％。內(nèi)標(biāo)物的加入量，以內(nèi)標(biāo)物的峰面積與TDI峰面積接近為最好，一般面積比不要超過3為合適，如果2個(gè)峰面積比相差太大，分析誤差可能會有所增加。這是因?yàn)樵谖⒑哿糠治鲋校瑑x器的靈敏度采用最高檔，TDI峰面積又不大，在這種條件下儀器本身因素，以及色譜柱的分離度等因素對分析誤差的影響明顯高于常量分析

5、，所以2個(gè)峰的面積接近為好，可以減少分析誤差。上式中W正十四烷為內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，等于內(nèi)標(biāo)物試劑質(zhì)量內(nèi)標(biāo)物試劑含量％。樣品瓶用8mL分析用樣品瓶為好，也可用10mL青霉素瓶，稱樣結(jié)束后，樣品上端的空氣部分越小越好，這可減少空氣中的水分和樣品中的游離TDI反應(yīng)而使分析結(jié)果偏低。不宜采用無蓋的樣品瓶和大容量的樣品瓶。配樣搖勻后就應(yīng)進(jìn)樣分析，不能久放。2次分析結(jié)果之間的誤差應(yīng)在允許范圍之內(nèi)，否則要重測。取平均值為分析結(jié)果。2操作注意點(diǎn)(1)必須嚴(yán)

6、格控制汽化室溫度，低于130℃時(shí)TDI汽化不完全，測試結(jié)果會偏低。預(yù)聚體樣品中的主體是TDI加成物或TDI三聚體，TDI預(yù)聚體或三聚體在高溫時(shí)產(chǎn)生熱分解，生成大量的游離TDI單體，樣品中的游離TDI含量會加。溫度高于200~C時(shí)，樣品中的游離TDI含量驟增。一個(gè)游離單體含量為03％的合格樣品，如果用200℃的汽化室溫度，測試結(jié)果游離單體的含量可高達(dá)15％以上，如果用250℃的汽化室溫度，測試結(jié)果游離單體的含量可高達(dá)20％以上，這顯然是錯(cuò)