氯化物鍍鋅與廢水化學需氧量超標問題探析

1、氯化物鍍鋅與廢水氯化物鍍鋅與廢水CODcrCODcr超標超標問題探析問題探析摘要：CODcr是對電鍍廢水排放物限值中的必測指標。在造成廢水CODcr超標的因素中，難以用簡易辦法去除的有機物又是主要因素。大量被采用的含高泡表面活性劑的氯化鉀鍍鋅工藝又是造成廢水中有機物過多的主要原因。現(xiàn)有適用的去除廢水中有機物的方法對電鍍廠點都難以應用。解決辦法是盡量減少該工藝的使用，大力推廣鋅酸鹽無氰堿性鍍鋅，徹底辦法只有開發(fā)全新的高陰極電流效率無氰鍍鋅

2、工藝。關(guān)鍵詞：CODcr；有機物；處理方法；工藝革新0前言前言CODcr是電鍍廢水必測的排放限值指標之一。從2010年7月1日起，無論新老電鍍企業(yè)均執(zhí)行更加嚴格的排污限量值，其中CODcr由100mgL提高要求至80mgL，特殊地域與時段的更嚴要求則為50mgL。任何氯化鉀鍍鋅生產(chǎn)量大的電鍍廠點，CODcr很難達標；即使不叫關(guān)門，停業(yè)整治，也可以說，沒法整治。2010年7月，有一鄉(xiāng)鎮(zhèn)較大電鍍廠的難以分質(zhì)排放的無氰含鉻混合廢水改進了一種低

3、成本的化學法處理工藝與流程及除CODcr以外的CrVI、重金屬等的處理現(xiàn)場簡易判定辦法。處理后的廢水清澈如純水，經(jīng)環(huán)保部門檢測，Cu、Ni、總鉻檢測不出，Zn0.1mgL，但唯有CODcr超標，達110mgL。原因很清楚：該廠氯化鉀鍍鋅的應用量太大。本文將稍詳細討論氯化鉀鍍鋅工藝為何易造成CODcr超標，并提出一些建議，可供參考。1CODcrCODcr的相關(guān)問題的相關(guān)問題1.1CODcr的含義[1]不少搞電鍍工藝的人員或老板缺少對三廢知

4、識的學習，已有不少人問及啥叫CODcr。COD是英文chemicaloxygendem的縮寫。中文名化學需氧量或化學耗氧量。它是指水體中含有的化學性還原物質(zhì)因受水體中溶解氧(DO)的氧化而消耗氧；因水體缺氧又產(chǎn)生對水生物（如魚類）的傷害等。測定水體中(DO)的多少，是加入氧化劑對水作氧化處理，再測定定量加入的氧化劑的消耗量，換算出COD值。常用高錳酸鉀（又分100℃與20℃下氧化二種）與重鉻酸鉀作為氧化劑。用KMnO4氧化測得的結(jié)果記為

5、CODMn（日本常用）；用K2Cr2O7的有機物氧化率可達80%。由于各國所用氧化方法與污染要求不同，排污許可的COD值差別較大。我國規(guī)定用重鉻酸鉀氧化，因而對排污限量的化學耗氧量記為CODcr。1.2CODcr的測定方法簡述用儀器測定COD的誤差很大，環(huán)保監(jiān)測仍用化學分析法，其方法[2]簡述如下：1）用移液管取50.0ml均勻水樣于500ml錐形瓶中，加入25.00ml0.250N標準重鉻酸鉀溶液，慢慢加入硫酸銀（催化劑）—硫酸溶液7

6、5ml，加入幾顆玻璃球（以防爆沸），輕輕搖動后于電熱板或電爐上煮沸回流2h。2）冷卻后先用水少許沖洗冷凝器壁，然后取下錐形瓶，再用水稀釋至350ml。3）加入2～3滴試亞鐵靈指示劑，用與重鉻酸鉀標準溶液濃度相應的硫酸亞鐵銨標準溶液滴定到溶液由黃色經(jīng)藍綠剛變?yōu)榧t褐色為止。空白水樣與廢水作平行試驗。4）計算。以下式計算：CODcr=式中：N——硫酸亞鐵銨標準溶液的當量濃度（用K2Cr2O7預先標定）V1——水樣消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液ml數(shù)

7、V0——空白水消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液ml數(shù)V2——水樣的毫升數(shù)1.3造成電鍍廢水CODcr超標的主要原因活性炭即使能吸附部分有機物，其吸附后的不可再生性而一次性使用，對廢水處理而言，其使用成本令人無法接受。能否用價格便宜的天然硅藻土吸附廢水中有機物，使其造成的CODcr達標，尚無可靠研究文獻報導。2.1.3生化法的困難性一段時間，采用厭氧菌的生化法處理電鍍廢水熱鬧了一陣。且不說土建費用太高、需返三分之一廢水回來密封加溫培菌等問題，至少

8、還存在：1）在曝氣時仍見氯化物鍍鋅添加劑中的高泡表面活性劑造成泡沫厚層，可見對其無作用。2）電鍍中產(chǎn)生的一些物質(zhì)會毒化厭氧菌而使其死亡。生活廢水中的BOD5用活性污泥法、滴濾池法、氧化溝法、曝汽法等聯(lián)合生化法處理是常用方法，但當將其套用來對復雜的電鍍廢水體系去除因有機物造成的CODcr，則不適用了。而生化處理的占地面積很大，這對地價很高的電鍍廠，也是無法接受的。2.1.4膜分離法的昂貴性及不可行性我們堅持認為，不管如何鼓吹，反滲透膜分離

9、法只適于單一類型的、回收水量十分巨大的鍍鎳回收水濃縮返回相應鍍鎳溶液，才有價值（亮鎳回收濃縮液也不允許加入半光亮鍍鎳液，這應是工藝常識）。其投資非常巨大、設備折舊費與維護費十分昂貴。用于化學法處理后的廢水再作深度處理制取純水，也只適于本身工藝需要絕大部分采用純水的某些高要求的電子電鍍生產(chǎn)。不能回避，哪怕進口反滲透膜也十分嬌氣。進入膜前的廢水需經(jīng)粗濾、精濾、炭濾（活性炭系一次性使用），甚至納濾才行。各級過濾又需用凈水反沖。業(yè)內(nèi)有講實話的，

10、一套投資60余萬元的系統(tǒng)，采用美國進口膜，正常使用壽命不過2年，不正常用則不足一年。而單換一次膜，就約20萬元。實踐第一，輕信是魔。反滲透膜的確只允許水分子透過而將其余物質(zhì)截留、濃縮。但濃縮液中物質(zhì)雜亂復雜，對濃縮的廢水又該如何處臵呢？能直接排放嗎？不允許；又如何去除濃縮廢水中的有機物呢？還是沒有辦法。2.1.5新方法的應用還遙遙無期文獻[5]報導，國外還處于研制階段的強紫外光照射的“冷燃燒”法能破壞有機物為二氧化碳。且不說是否為低碳方

11、法，即使可用，其設備投資、電耗不知會是多么巨大?，F(xiàn)今正大肆開發(fā)電動汽車，系低碳能源。筆者也不敢貿(mào)然茍同：若系太陽能、風力、潮汐發(fā)電、水電，可算低碳；若系火力發(fā)電，仍為高碳。對水電也要一分為二：地質(zhì)學家已指出，我國西部雖水力資源豐富，但在地質(zhì)斷裂帶上多建梯級水電站，西電東送，會引起地殼板快局部壓力加大，內(nèi)應力積累后的釋放，會頻發(fā)地震災害，地震又造成山體崩塌、泥石流、堰塞湖等次生災害，森林植被、農(nóng)田等又遭毀壞，經(jīng)久難以恢復生態(tài)平衡。冷燃燒法

12、，只是一種理想。3氯化鉀鍍鋅工藝的先天不足氯化鉀鍍鋅工藝的先天不足氯化物鍍鋅用于取代弱酸性銨鹽鍍鋅，是因為銨鹽鍍鋅廢水中氨氮難以處理去除、陽極鋅的配位溶解而鍍液中ZN2升高很快而難辦、彩鈍膜易變?yōu)醢档热毕荨?.1添加劑中大量表面活性劑的不可替代性氯化鉀鍍鋅屬簡單鹽電鍍。當不加入添加劑與光亮劑時，只能獲得結(jié)晶粗糙的灰暗鍍層。除了需保持適度的濃差極化外，陰極的必要電化學極化值與陰極極化度，全靠大量加脂化獲得的陰離子型載體光亮劑及非離子型的O

13、P10等大分子量的表面活性劑及有機主光劑與輔光劑的在陰極界面形成的Zn2放電的吸附阻擋層來實現(xiàn)。載體光亮劑具雙重功能：自身吸附及對于難溶于水的主光劑芐叉丙酮或鄰氯苯甲醛起增溶作用。在A劑或所謂“柔軟劑”中，表面活性劑用量更大于B劑光澤劑。添加劑本身的諸多優(yōu)缺點不是本文討論的內(nèi)容。既不采用配位劑，則大量的有機添加劑具不可替代性。它們是雙刃劍：一方面，對于細化鍍層結(jié)晶、提高鍍層光亮性、提高鍍液深鍍能力，是不可缺少的。另一方面又帶來兩個致命缺