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1、氟鈴脲是一種應(yīng)用非常廣泛的殺蟲劑,關(guān)于其的HPLC分析方法研究很少,而有關(guān)其在甘藍(lán)菜園環(huán)境中的殘留消解分析及其對(duì)幾種土壤生物學(xué)指標(biāo)的研究尚未見報(bào)道。本論文通過(guò)研究氟鈴脲在甘藍(lán)和土壤樣品中的殘留消解,控制條件下氟鈴脲在土壤中降解規(guī)律及其對(duì)土壤中脲酶活性、多酚氧化酶活性、過(guò)氧化氫酶活性和土壤微生物呼吸作用的毒性效應(yīng),為氟鈴脲在甘藍(lán)菜園上的合理使用、評(píng)價(jià)其環(huán)境安全性和開展生態(tài)環(huán)境修復(fù)提供科學(xué)依據(jù)。主要研究結(jié)果如下: 研究并建立了甘藍(lán)
2、上土壤樣品中氟鈴脲殘留量的高效液相色譜檢測(cè)條件為:色譜柱:250×4.0 mm不銹鋼柱,內(nèi)填充ODS Hypersid(5 μm);流動(dòng)相為∶甲醇∶水(體積比為 73∶27);柱溫:38℃;流速:0.8→0.4 mL/min(0~12 min)梯度遞減,0.4 mL/min(12~17 min);檢測(cè)波長(zhǎng):215 nm;進(jìn)樣量:20 μL。氟鈴脲的保留時(shí)間為 15.2 min,最小檢出量為:2.36×10<'-9> g;方法較為簡(jiǎn)便,準(zhǔn)
3、確度和精密度都符合農(nóng)藥殘留量分析與檢測(cè)的要求,可用于實(shí)際樣品中氟鈴脲殘留量的分析與檢測(cè)。建立了氟鈴脲在甘藍(lán)菜園環(huán)境樣品中的前處理方法:土壤樣品以甲醇為提取劑,甘藍(lán)樣品以二氯甲烷(加少量丙酮)為提取劑;甘藍(lán)提取液加氯化鈉水溶液用二氯甲烷進(jìn)行液液分配;以硅鎂吸附劑作為吸附劑,乙酸乙酯為淋洗液,色譜純甲醇定容。該前處理能使樣品得到很好的純化。土壤和甘藍(lán)樣品中氟鈴脲的平均添加回收率為 80.05%~105.16%和80.63%~98.34%,變
4、異系數(shù)為1.17%~7.98%。 在長(zhǎng)沙和天津自然條件下的試驗(yàn)結(jié)果表明,氟鈴脲在甘藍(lán)和土壤中的消解符合一級(jí)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程:Ct=C<,0>·e<'-kt>,氟鈴脲在甘藍(lán)中半衰期長(zhǎng)沙為 5.00d,天津?yàn)?6.10 d;土壤中分別為4.48 d和5.47 d。于甘藍(lán)蓮座期,噴施5%氟鈴脲乳油1000倍液,使用劑量(有效成分為120 g/hm2)和高劑量(有效成分為 180g/hm2),最多施藥 3 次,施藥間隔7 d,最后一
5、次施藥后7 d采摘甘藍(lán)和土壤分析檢測(cè)。甘藍(lán)和土壤中氟鈴脲的殘留量低于0.3 mg/kg。施藥次數(shù)多、濃度高、藥后間隔天數(shù)短的殘留量高。根據(jù)殘留試驗(yàn)結(jié)果建議5%氟鈴脲乳油按使用劑量2400 g/hm2(有效成份120 g/hm2)最多施藥3次,安全間隔期為7 d。建議在甘藍(lán)中的MRL值定為0.3 mg/kg。采用實(shí)驗(yàn)室模擬試驗(yàn)研究了土壤微生物、農(nóng)藥初始濃度、土壤Cu<'2+>含量、土壤含水率及溫度對(duì)土壤中氟鈴脲降解的影響。結(jié)果表明,微生物
6、對(duì)氟鈴脲在土壤中的降解影響非常顯著。氟鈴脲在土壤中的降解速率與土壤溫度、土壤含水量呈正相關(guān);與農(nóng)藥初始用量以及土壤中Cu離子含量呈負(fù)相關(guān)。 氟鈴脲對(duì)土壤脲酶活性的影響較為復(fù)雜,表現(xiàn)為高濃度10.080 mg/kg 處理的土壤脲酶活性在培養(yǎng)期間一直處于被抑制狀態(tài),較低濃度5.040 mg/kg處理的土壤脲酶活性在培養(yǎng)初期被抑制而后卻有所激活,低濃度 0.504 mg/kg處理的土壤脲酶活性則表現(xiàn)為在培養(yǎng)初期被激活,而后逐漸恢復(fù)到
7、和對(duì)照相一致。 氟鈴脲對(duì)土壤多酚氧化酶總體表現(xiàn)出一定的抑制作用,且抑制作用大小與濃度呈正相關(guān),其中低濃度(0.504 mg/k和5.040 mg/kg)處理表現(xiàn)為從施藥后第1d 到第 14d 處于持續(xù)被抑制狀態(tài),而從第 14d 起則恢復(fù)到和對(duì)照相一致。而高濃度處理則從施藥后第1 d到第21 d一直處于被抑制狀態(tài),而從第21 d到第28 d多酚氧化酶活性逐漸被激活。 氟鈴脲對(duì)土壤過(guò)氧化氫酶的影響大體表現(xiàn)為抑制→激活→抑
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