分析化學(xué)要點(diǎn)精編（武漢大學(xué)第四版）第3章絡(luò)合滴定法

1、1第5章重量分析法和沉淀滴定法5.15.1重量分析法概述重量分析法概述一、重量分析法的分類和特點(diǎn)1、重量分析法分類①沉淀法步驟：試樣沉淀劑沉淀式過濾洗滌灼燒或烘干稱量式稱量計算②氣化法③電解法二、對沉淀形式和稱量形式的要求P1761、沉淀形式①溶解度小，沉淀完全②易于過濾和洗滌③沉淀應(yīng)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式，且轉(zhuǎn)化完全，無副反應(yīng)2、稱量形式①確定的化學(xué)組成；②穩(wěn)定；③摩爾質(zhì)量大5.25.2沉淀的溶解度及其影響因素沉淀的溶解度及其影響因素沉淀

2、的溶解損失是重量分析法誤差的主要來源之一，一般要求小于0.0001g一、溶解度，溶度積和條件溶度積1、分子溶解度?????MAMAMA)()(水固例?????ClAgAgClAgCl)()(水固)()(0242)(242)(4固水水固MAMAaasSOCaSOCaCaSO????????水）(0MAas?溶液中分子狀態(tài)或離子對化合物狀態(tài)MA（水）的濃度為常數(shù)。s0為該物質(zhì)的固有溶解度或分子溶解度。一般s0為：，可以忽略19610~10?

3、???Lmol特例：25.012??LmolHgCl總?cè)芙舛葹?5141035.1102???????LmolKsp溶解度為計算而按說明絕大部分以沒有離解的中性HgCl2分子存在2、溶解度s表示對MA型微溶化合物][][][000?????????AKsAsMsssp3當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，如果向溶液中，加入適當(dāng)過量的含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減小。作用：使溶解度減少應(yīng)用：加大沉淀劑的用量，使被測組分沉淀完全，一般過量

4、20~30%。2、鹽效應(yīng)加入了強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象使溶解度增大MA=MAAMspspKKAMs?????????0][][離子強(qiáng)度增大，活度系數(shù)減小由于鹽效應(yīng)的存在，利用同離子效應(yīng)降低沉淀溶解度，應(yīng)考慮鹽效應(yīng)的影響，即沉淀劑不能過量太多，否則將使沉淀的溶解度增大，不能達(dá)到預(yù)期的效果3、酸效應(yīng)????22)(AMMA固設(shè)MA的溶解度為S，則sM??][2sAAHHAA??????][][][][22221)(][][1?????

5、HHHA???)()()(]][[]][[HAspspHAspHAspKKsKAMAMK??????????酸效應(yīng)對不同沉淀類型的影響不同①弱酸鹽，影響較大，應(yīng)在較低的酸度下進(jìn)行沉淀②沉淀本身是弱酸，應(yīng)在強(qiáng)酸性介質(zhì)中③強(qiáng)酸鹽沉淀，影響不大④硫酸鹽沉淀，酸度不能太高4、絡(luò)合效應(yīng)MA=MA][][][][][2nMLMLMLMLMs???????nnLMLMLMM]][[]][[]][[][221?????????)][][][1]([22