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1、第1頁(yè),共15頁(yè)第6章絡(luò)合滴定法習(xí)題(絡(luò)合滴定法習(xí)題(P214-219)1.從不同資料上查得Cu(Ⅱ)絡(luò)合物的常數(shù)如下Cu檸檬酸K不穩(wěn)=6.31015Cu乙酰丙酮β1=1.86108β=2.191016Cu乙二胺逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)為:K1=4.71010,K2=2.1109Cu磺基水楊酸lgβ2=16.45Cu酒石酸lgK1=3.2,lgK2=1.9,lgK3=0.33lgK4=1.73CuEDTAlgK穩(wěn)=18.80CuEDTApK不穩(wěn)=1
2、5.4試按總穩(wěn)定常數(shù)(lgK穩(wěn))從大到小,把它們排列起來(lái)。解:Cu檸檬酸lgK穩(wěn)=pK不穩(wěn)=14.2Cu乙酰丙酮lgK穩(wěn)=lgβ=16.34Cu乙二胺lgK穩(wěn)=lg(K1K2)=19.99Cu磺基水楊酸lgK穩(wěn)=lgβ2=16.45Cu酒石酸lgK穩(wěn)=lgK1lgK2lgK3lgK4=6.5CuEDTAlgK穩(wěn)=18.80CuEDTPlgK穩(wěn)=pK不穩(wěn)=15.4∴按總穩(wěn)定常數(shù)(lgK穩(wěn))從大到小,它們的排列順序是:2.在pH=9.26的
3、氨性緩沖溶液中,除氨絡(luò)合物外的緩沖劑總濃度為0.20molL1,游離C2O42濃度為0.10molL1。計(jì)算Cu2的αCu2。已知Cu(Ⅱ)C2O42絡(luò)合物的lgβ1=4.5,lgβ2=8.9;Cu(Ⅱ)OH絡(luò)合物的lgβ1=6.0αCu(NH3)=1β1[NH3]+β2[NH3]2+…+βn[NH3]n=109.36第3頁(yè),共15頁(yè)5.實(shí)驗(yàn)測(cè)的0.10molL1Ag(H2NCH2NH2)2溶液中的乙二胺游離濃度為0.010molL1。
4、計(jì)算溶液中C乙二胺和δAg(H2NCH2NH2)。Ag與乙二胺絡(luò)合物的lgβ1=4.7,lgβ2=7.7。22224.724.77.72Ag(HNCHCHNH)2100.0911[][]11010(0.01)LL??????????????11[L]0.01=0.016.在pH=6.0的溶液中,含有0.020molL1Zn2和0.020molL1Cd2,游離酒石酸根(Tart)濃度為0.20molL1,加入等體積的0.020molL1E
5、DTA,計(jì)算lgK`CdY和lgK`ZnY值。已知Cd2Tart的lgβ1=2.8,Zn2Tart的lgβ1=2.4,lgβ2=8.32,酒石酸在pH=6.0時(shí)的酸效應(yīng)可忽略不計(jì)。解:查表pH=6.0時(shí)lgαY(H)=4.65Zn2和Cd2的羥基絡(luò)合效應(yīng)可忽略.加入等體積的EDTA后[Tart]=0.10molL1⑴求lgK`CdY此時(shí)是把Cd2與Y的反應(yīng)作主反應(yīng)Cd2有酒石酸的絡(luò)合效應(yīng)Y有酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng).而Zn2也有與酒石酸的絡(luò)
6、合效應(yīng).⑵求lgK`ZnY同樣道理求得7.應(yīng)用Bjerrum半值點(diǎn)法測(cè)定Cu25磺基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。5磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為()為三元酸,lgK1H=11.6,lgK2H=2.6。按酸堿滴定判別式和分別滴定判別,以NaOH滴定只能準(zhǔn)確滴定磺基水楊酸和羧酸基,且只有一個(gè)pH突躍。當(dāng)在5磺基水楊酸溶液中加入適量的Cu2,隨著NaOH溶液滴加增大,溶液的pH的增大,發(fā)生()當(dāng)KCuL和KCuL2都比較大,而且KCuLKCuL2≥102.8
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