含irш光敏性化合物的構筑及其性質研究

1、碩 士 學 位 論 文含 Ir(Ш)光敏性化合物的構筑及其性質研究 光敏性化合物的構筑及其性質研究Construction and Properties of Iridium(Ш) BasedPhotosensitive Compounds作 者 姓 名： 鐘 小 明學科、 專業(yè)： 精細化工學 號： 21407276指 導 教 師： 何成 教授完 成 日 期： 2017-05-18大連理工大學Dalian University of T

2、echnology大連理工大學碩士學位論文- I -摘 要過渡金屬 Ir(Ш)配合物是一類性能優(yōu)異的磷光發(fā)射材料，被廣泛應用于氧傳感、分子識別、光催化等領域。本論文設計合成系列中性及陽離子型 Ir(Ш)配合物；成功構筑富含氫鍵的過渡金屬 Ir(Ш)配合物 fac-CHO-thio、光功能金屬-有機骨架 Ir-Ag-MOF、光功能金屬-有機骨架 Ir-Cu-MOF；對 fac-CHO-thio 在特定陰離子識別以及 Ir-Cu-MOF 在

3、光催化方面做了一些有意義的探索。（1）設計合成富含氫鍵的硫脲功能化的 Ir(Ш)配合物 fac-CHO-thio；核磁滴定實驗中 fac-CHO-thio 明顯的化學位移和熒光滴定實驗中的新磷光峰的出現(xiàn)， 共同表明配合物fac-CHO-thio 利用分子間的氫鍵作用實現(xiàn)了對 SO42-、NO3-、F-、Cl-、I-、ClO4-、H2PO4-和 PO43-等混合陰離子中 F-和 SO42-的選擇性識別；等溫滴定量熱實驗（ITC）得出主體分

4、子 fac-CHO-thio 與客體分子 F-通過氫鍵結合的摩爾比為 1:2，主體分子 fac-CHO-thio與客體分子 SO42-通過氫鍵結合的摩爾比為 1:1。（2）設計合成系列含吡啶氮節(jié)點的中性 Ir(Ш)配合物 mer-Ir(pyppy)3 及陽離子型Ir(Ш) 配 合 物 [Ir(pyppy)2(bpy)(PF6)] 、 [Ir(pypppy)2(bpy)(PF6)] ；陽 離子 型 Ir(Ш) 配合 物[Ir(pyppy)

5、2(bpy)(PF6)]分別與金屬離子 Ag+、 Cu+構筑了光功能金屬-有機骨架 Ir-Ag-MOF、Ir-Cu-MOF；利用 Ir-Cu-MOF 的光學性能與催化性能，在可見光、室溫、二氯甲烷溶劑等溫和條件下，耦合光催化和過渡金屬配位催化實現(xiàn)了 N-苯基四氫異喹啉與苯乙炔衍生物的 C-C 偶聯(lián)反應，表現(xiàn)出良好的催化效率和良好的尺寸選擇性，為新的 C-C 鍵的形成提供了環(huán)境友好的合成途徑。關鍵詞：Ir(Ш)配合物；分子識別；金屬-有機