苯乙烯丙烯腈梯度共聚物序列結(jié)構(gòu)的39;13cnmr表征及動(dòng)態(tài)montecarlo模擬_第1頁
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文檔簡(jiǎn)介

1、華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文苯乙烯-丙烯腈梯度共聚物序列結(jié)構(gòu)的C-NMR表征及動(dòng)態(tài)Monte Carlo模擬姓名:孟慶民申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師:張以群20060601A b s t r a c tT h ec o p o l y m e r so fs t y r e n e 《s Oa n dm e t h y l a c r y l o n i t r i l e ≤A N ) w e r ep r e p a

2、 r e du s i n g a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n ( A T R P ) c a t a l y z e d b yC u B r /2 ,2 ’一b i p y r i d i n e C o p y ) i nb u l ka t9 0 。C .P l o t so f M n V Sm o n o m e r c o

3、n v e r s i o n w e r el i n e a r ;a n dt h ev a l u eo fc o p o l y m e rp o l y d i s p e r s i t i e sw a sl o w .T h er e s u l t ss h o w t h a tc o p o l y m e r i z a t i o nw a s “l(fā) i v i n g “ .R e a c t i v i

4、t yr a t i o s r s = O .3 3 r A = 0 .0 3 w e r eo b t a i n e db y1 H - N M R s p e c t r a .I tt a m e d o u tt h a tt h eg r a d i e n tc o p o l y m e r s b eo b t a i n e dd u e t ot h ed i f f e r e n c eo f r e a c

5、 t i v i t y r a t i o so f t h e t w o m o n o m e r s .T h ed i s t o r t i o n l e s se n h a n c e m e n tb yp o l a r i z a t i o nt r a n s f e r ( D E V I } t e c h n i q u ef o rt h eg e n e r a t i o no fC H B C

6、 - N M R w a s u s e d t oa n a l y z et h es e q u e n c es t r u c t u r eo fg r a d i e n tc o p o l y m e r sa t v a r i o u sc o n v e r s i o n s .T h e 弼磚c o n c e n t r a t i o n s w e r eo b t a i n e db yt h es

7、 p e c t r a -A d y n a m i c M o n t e C a r l os i m u l a t i o np r o g r a m i sd e v e l o p e d t og e t t h e r e s u l t s a b o u ts e q u e n c e s t r u c t u r e .C h a i n so fw h i c ht h el e n g t h so b

8、 e yt h e P o i s s o nd i s t r i b u t i o n a r ep r o d u c e db yt h i s e f f e c t i v em o d e l a c c o r d i n gt ot h ec h a n g i n gp r o b a b i l i t i e sw h i c h a r ec a l c u l a t e db y t h ei n s t

9、 a n t c o n c e n t r a t i o no fm o n o m e r s .T h r o u g h r e c o r d i n gt h en u m b e ro fr e a c t e dm o n o m e r sa n d c a l c u l a t i n gt h en u m b e ro fl e f to n e , s ,i n s t a n tp r o b a b i

10、 l i t i e sa r eg o t w h e n t h e r e a c t i v i t yr a t i o sa n d t h e i n i t i a t o r s e l e c t i v i t y t o m o n o m e r s a r ec o n s i d e r e d 。S t a t i s t i ci sc a r r i e do nu n d e r c e r t a

11、 i n c o n v e r s i o n s ,S Os e g m e n tl e n g t hd i s t r i b u t i o n ,a v e r a g ec o m p o s i t i o ni n p o l y m e r sa n dv a r i o u so f t r i a d s a r e a v a i l a b l ea n dr e l a t i o n sb e t w

12、e e nt h eg i v e np a r a m e t e r s ( r e a c t i v i t yr a t i o s ,i n i t i a t o rs e l e c t i v i t yt om o n o m e r sa n di n i t i a l f e e dc o m p o s i t i o n ,e t c .) a n d t h ec o n c e n t r a t i

13、o no ft r i a d s a r e a c h i e v e d .O t h e rr e s u l t ss h o wt h a t t h es e g m e n t l e n g t hd i s t r i b u t i o ni sa n o v e lo n e d i f f e r e n tf r o mH o r yd i s t r i b u t i o n .I no r d e rt

14、 o c h a r a c t e r i z et h eg r a d i e n ts t r u c t u r eo ft h e c o p o l y m e r s ,w ed e f i n e ap a r a m e t e r , I . w h i c h i s c a l l e d g r a d i e n t i n d e x . I i s t h e r a t i o o f《《蘆加) 文玩

15、) G 談< 玩舶k 嵌繇) ^ f 》o r ( ( F n B B ) d ( F I ;) C ) /《《島幫b 成艮) 掰≥< 懿k ( f 矗{ ) G ,( 如ka n d ( F B B B ) Cf o rg r a d i e n tc o p o l y m e rc h a i n s .S i m i l a rn o t a t i o n ,C R h ,( F 乩如,( F s ) u a n

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