有機(jī)氯化合物的分析及其在萊州灣海域的分布研究.pdf

1、(1)本文采用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法和氣相色譜法研究了海水和海洋沉積物中的有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的分析方法。在選定的色譜柱和分析條件下，用GC/MS-SIM測定8種有機(jī)氯農(nóng)藥化合物，用氣相色譜法測定24種有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯化合物，均獲得良好效果。用液液萃取-GC/MS-SIM法測定水樣中8種有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率為62.2-101.1％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.1-19.1％。用GC/ECD法測定24中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯收到較好的效果，樣品中6種

2、有機(jī)氯農(nóng)藥的平均回收率為33.2％～133.4％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％～10.7％，7種多氯聯(lián)苯化合物的回收率范圍為21.6％～102.3％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9％～19.9％。 (2)本文對固相萃取富集法分離水樣中的24種有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化，得到的最佳條件為：以C18硅膠吸附劑為固定相，水樣以5mL/min富集，以10mL正己烷和5mL二氯甲烷為流動相在流速為3mL/min條件下進(jìn)行梯度洗脫。用該法測定

3、海水中24種有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯時(shí)，樣品中6種有機(jī)氯農(nóng)藥的平均回收率為33.2％～133.4％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％～10.7％，7種多氯聯(lián)苯化合物的回收率范圍為21.6％～102.3％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9％～19.9％。 (3)本文探討了采用硅鎂吸附劑分離多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的分離條件和分離效果。吸附劑的活性是影響分離的重要因素，確定硅鎂吸附劑用量為10g加入10-15％超純水失活處理的活性為最佳。在所選條件下分離24種有

4、機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯化合物的回收率為60.0％～117.0％(β-666除外)。 (4)本文首次對萊州灣近海海域表底層海水和沉積物中的有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的濃度水平和分布特征做了較為系統(tǒng)的研究。 ①萊州灣海水中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的濃度水平及其分布特征13個(gè)站位表底層海水中共檢出有機(jī)氯農(nóng)藥6種，包括β-666、γ-666、δ-666、p，p'-DDD，o，p'-DDT和p，p'-DDT，總有機(jī)氯農(nóng)藥含量在nd～32.9ng

5、/L之間，均值為4.2ng/L。除2＃底層、4＃底層和6＃底層水樣未檢出外其余各采樣站位表底層水中均檢出有機(jī)氯農(nóng)藥化合物。多氯聯(lián)苯在該海域檢出的種類較少，只有2，2'，4，4'-四氯聯(lián)苯和2，2'，4，4'，5，5'-六氯聯(lián)苯2種，總濃度為0.7ng/L～27.7ng/L，均值5.3ng/L。各站位表層水中均未檢出多氯聯(lián)苯，13個(gè)站位底層水中均檢出2，2'，4，4'-四氯聯(lián)苯，而2，2'，4，4'，5，5'-六氯聯(lián)苯只在1＃站位底層水中

6、檢出。調(diào)查結(jié)果顯示，β-666是該海域主要的有機(jī)氯農(nóng)藥類污染物，濃度為nd～32.8ng/L，其含量占總有機(jī)氯農(nóng)藥含量的44.2％，其次是DDT，濃度為nd～9.2ng/L。2，2'，4，4'-四氯聯(lián)苯是該海域海水中主要的多氯聯(lián)苯類污染物。 ②萊州灣海域有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的來源與分布受到河流輸入和海水輸運(yùn)的影響。在靠近小清河入?？谔?，有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯含量都較高。由此推斷萊州灣海水中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯主要來源于陸源輸入，沿

7、河流輸入進(jìn)入萊州灣。有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯在萊州灣海域表層海水中的分布特征：①近岸高，離岸低，由近岸向?yàn)惩庋由旆较蛞来芜f減；②入灣河流入?？谔帩舛茸罡?，由河口向?yàn)硟?nèi)隨距離的增大而降低。 ③本文初步探討了萊州灣表層水中溶解態(tài)有機(jī)氯農(nóng)藥與海水鹽度、氯度、pH和溶解氧間的關(guān)系?？傆袡C(jī)氯農(nóng)藥與海水鹽度、氯度間有一定的相關(guān)關(guān)系，且相關(guān)系數(shù)均為0.59，顯著性檢驗(yàn)表明回歸方程是顯著的，隨著海水鹽度和氯度的升高，表層水中總有機(jī)氯農(nóng)藥的含量降低。

8、表層總有機(jī)氯農(nóng)藥與pH和溶解氧間關(guān)系不明顯，表明海水中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量受pH和溶解氧影響較小。 ④9個(gè)沉積物樣品中共檢出有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯化合物5種，分別為p，p'-DDT、異狄氏劑、狄氏劑、α-666和2，2'，5，5'-四氯聯(lián)苯，其濃度水平為p，p'-DDT(18.2pg/gdw)＞異狄氏劑(5.1pg/gdw)＞2，2'，5，5'-四氯聯(lián)苯＞(1.5pg/gdw)＞狄氏劑(0.6pg/gdw)＞α-666(0.5pg/g