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1、多鐵材料是指同時(shí)具有極化有序和磁化有序的一類材料。由于在絕大部分材料中,鐵電性和鐵磁性對(duì)d電子的要求是相互排斥的,所以很長(zhǎng)一段時(shí)間以來(lái),室溫以上多鐵材料,只有“明星”材料鐵酸鉍(BiFeO3,BFO)為大家所公認(rèn)。但BFO是反鐵磁的,磁性比較弱,而且一般漏電也比較大,因此并不適合作為器件應(yīng)用。2009年,Lu等首次報(bào)道Aurivillius層狀鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物Bi5Fe0.5Co0.5Ti3O15材料同時(shí)具有室溫以上的鐵電性和鐵磁性。這
2、類新材料的設(shè)計(jì)和制備為人們研究和探索高溫多鐵材料打開了一個(gè)大門,并有望被應(yīng)用到信息存儲(chǔ)、傳感器和其他自旋電子器件中。
本論文以進(jìn)一步提高Aurivillius層狀結(jié)構(gòu)氧化物的鐵電性和鐵磁性為目標(biāo),主要進(jìn)行以下研究,包括:1)Sr摻雜對(duì)Bi7Fe1.5Co1.5Ti3O21材料結(jié)構(gòu)和性能的影響關(guān)系研究;2)新材料的設(shè)計(jì)和制備,即SrBi4Ti4O15基多鐵氧化物的插層法制備研究,及其室溫和高溫(100℃)下的磁介電和磁電耦合等性
3、能研究;3)Sr、Co共摻雜的Aurivillius氧化物的多晶薄膜制備研究及性能影響關(guān)系研究等。論文主要結(jié)果如下:
第一章:主要介紹了1)多鐵材料的相關(guān)概念、材料種類和形式等背景知識(shí);2) Aurivillius層狀鈣鈦礦氧化物材料的結(jié)構(gòu)和研究發(fā)展歷史,著重介紹了Aurivillius結(jié)構(gòu)材料從作為磁電材料,到后來(lái)成為高溫(室溫以上)多鐵材料的“新寵”的發(fā)展過(guò)程;3)分析目前Aurivillius結(jié)構(gòu)氧化物在多鐵性的提高及應(yīng)
4、用等方面所面臨的主要問(wèn)題及可能影響的因素;4)確立了本論文的研究方向,即:Aurivillius結(jié)構(gòu)材料的A、B位摻雜對(duì)鐵電和鐵磁等多鐵行為的改性研究,室溫以上多鐵材料的磁電耦合效應(yīng)研究,嘗試Aurivillius結(jié)構(gòu)材料的器件化應(yīng)用研究等。
第二章:介紹了多鐵材料的常規(guī)制備方法,主要是針對(duì)制備多鐵陶瓷而言,包括粉體的制備和陶瓷的燒結(jié)。另外,還介紹了以傳統(tǒng)弛豫鐵電材料[(1-x)Pb(Ni1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3
5、,PNN-PT]為載體的制備方法的研究和討論。最后,介紹了多鐵材料測(cè)試的常用表征技術(shù)、方法和設(shè)備,并著重介紹了表征多鐵材料磁電耦合特性的一些手段和方法,如磁介電、磁電耦合系數(shù)測(cè)量裝置等。
第三章:為進(jìn)一步提高Bi7Fe1.5Co1.5Ti3O21的多鐵性能,在A位用Sr離子摻雜,并探討Sr2+離子摻雜對(duì)材料的結(jié)構(gòu)和鐵電、鐵磁性能的影響關(guān)系。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)Sr摻雜濃度較小時(shí),Sr2+離子取代可有效提高材料的鐵電和鐵磁性能。室溫下,當(dāng)
6、Sr濃度為0.25時(shí)的陶瓷樣品性能最好,在施加100 kV/cm電場(chǎng)時(shí)的剩余極化2Pr為~2.89μC/cm2,剩余磁化強(qiáng)度2Mr為~2.27 emu/g;但是,當(dāng)Sr摻雜濃度大于0.25時(shí),Aurivillius主相的結(jié)構(gòu)發(fā)生坍塌,并形成具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的第二相Sr1-mBimFe1-iCoiO3-γ,嚴(yán)重惡化樣品性能。因此在Sr摻雜Aurivillius多鐵化合物中,如何有效地抑制Sr2+離子摻雜引起的結(jié)構(gòu)坍塌是一項(xiàng)極其有意義的工作。
7、
第四章:采用磁性材料插層方法設(shè)計(jì)并制備了SrBi5Fe0.5Co0.5Ti4O18新材料。室溫下,該新材料的剩余極化2Pr為52.4μC/cm2,剩余磁化強(qiáng)度Mr為1.12 emu/g。研究發(fā)現(xiàn)這種新材料具有優(yōu)異的“高溫”磁電耦合效應(yīng),其有效耦合溫度可以達(dá)到100℃,磁電耦合系數(shù)高達(dá)~350μV·cm-1·Oe-1。相比目前的文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo),超過(guò)了當(dāng)今在研究的所有單相多鐵材料。這樣,基于這種新材料的磁傳感器在室溫下、較低磁場(chǎng)時(shí)就能
8、有可觀的電壓信號(hào)輸出,使得具有本征磁電耦合效應(yīng)的單相多鐵材料的應(yīng)用成為現(xiàn)實(shí),這對(duì)于基礎(chǔ)物理研究和器件應(yīng)用(如傳感、存儲(chǔ)和量子控制等)有著極其重要的意義。
第五章:研究了金屬鉑電極對(duì)SrBi5Fe1-xCoxTi4O18(SBFCT-x)多晶薄膜的層狀結(jié)構(gòu)演變和多鐵性能的影響。重點(diǎn)探討了鉑金屬底電極對(duì)含Co元素的Aurivillius相薄膜結(jié)構(gòu)和性能的影響。研究結(jié)果表明,隨著Co含量的提高,在樣品和襯底界面處易形成具有極高導(dǎo)電性
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