硫脲類稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、稀土配合物在發(fā)光、磁性、催化、生物活性等方面有著非常潛在的應(yīng)用，由于這些原因越來(lái)越多的人對(duì)其不斷地進(jìn)行探索。發(fā)光方面，稀土配合物在稀土功能材料、生物、醫(yī)學(xué)及分析化學(xué)等鄰域有很多應(yīng)用，如：用作防偽材料、彩色顯示材料、農(nóng)用發(fā)光材料、熒光探針、熒光標(biāo)記等方面都有相應(yīng)的應(yīng)用。磁性方面，稀土配合物在單分子磁體方面也有著很大的發(fā)展?jié)摿Γ瑔畏肿哟朋w因其在磁制冷、量子計(jì)算機(jī)、電子器件以及高密度存儲(chǔ)等方面有著很大的應(yīng)用前景。催化方面，其作為不飽和化合物的

2、廣泛轉(zhuǎn)化中的催化劑的潛在應(yīng)用，例如烯烴聚合，加氫胺化環(huán)化，氫化磷化，氫化磷酰化和各種不飽和有機(jī)化合物的氫化硅烷化，或作為合成化學(xué)中的催化劑。生物活性方面，稀土配合物在抗病毒、抗菌、抑菌、抗腫瘤等方面的應(yīng)用較為廣泛。
　　首先，本文以鄰氨基吡啶苯酰基硫脲為配體L1，其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用擴(kuò)散法得到了一系列的稀土配合物L(fēng)n(L1)3{Ln=Tb(1)、Dy(2)、Eu(3)、Ho(4)}，對(duì)配合物進(jìn)行了紫外、紅外、熒光及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了

3、表征。他們的空間結(jié)構(gòu)是相似的，都為單核稀土配合物，空間群屬于C2/c，是九配位配合物，其配位環(huán)境是由中心離子Ln分別與三個(gè)配體上的兩個(gè)N和一個(gè)O原子配位，N原子一個(gè)來(lái)自于吡啶環(huán)，一個(gè)來(lái)自硫脲基上的其中一個(gè)N，氧原子來(lái)自配體的?；@九個(gè)原子皆不在統(tǒng)同一面上，其以金屬原子Ln為中心形成了三帽三棱柱的構(gòu)型。而其熒光分析表明，配合物的熒光均來(lái)自配體本身。
　　其次，本文以對(duì)氨基苯甲酸苯?；螂鍨榕潴wL2，其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用溶劑揮

4、發(fā)法得到了一系列的稀土配合物L(fēng)n(L2)2(H2O)2CH3OH{Ln=Tb(5)、Dy(6)、Eu(7)、Ho(8)、Er(9)},對(duì)配合物進(jìn)行了紫外、紅外、熒光及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。配合物是屬于三斜晶系，其空間群是屬于P-1，從其結(jié)構(gòu)可以看出，此配合物為單鏈稀土配合物，此配合物中心金屬為八配位，與中心金屬Ln配位的是一個(gè)配體的羧基上的兩個(gè)氧原子全都與金屬配位，另兩個(gè)配體羧基上的羰基也參與配位，再有另外兩個(gè)個(gè)配體羧基上的羥基氧也參與配位，

5、還有兩個(gè)氧是來(lái)自水分子也參與了配位。這八個(gè)原子皆不在同一面上，其以金屬原子Ln為中心形成了一個(gè)雙帽三棱柱空間構(gòu)型。配合物為一個(gè)一維單鏈配合物，其中心金屬原子是有羧基上的羰基與羥基進(jìn)行連接而延伸下去成為了一條單鏈。配合物Tb發(fā)綠光，配合物Eu發(fā)紅光。又以Eu配合物為原料，使其與1,10-菲咯啉反應(yīng)，從而得到了另外一種配合物10。配合物10是雙核稀土配合物，屬于三斜晶系，空間群為P-1，此配合物中心金屬為八配位，其雖然是雙核稀土配合物，但是

6、兩個(gè)中心金屬離子所處的環(huán)境相同，是對(duì)稱的，以一個(gè)配體的羧基上的兩個(gè)氧原子全都與金屬配位，另兩個(gè)配體羧基上的羰基也參與配位，還與1,10-菲咯啉上的兩個(gè)氮原子發(fā)生配位。配合物以金屬原子Ln為中心形成了一個(gè)雙帽三棱柱空間構(gòu)型。而配合物10的熒光強(qiáng)度相對(duì)配合物7較強(qiáng)，且其量子產(chǎn)率為40％，比配合物7(量子產(chǎn)率=2.27%)相對(duì)提高了二十多倍。本文還以間氨基苯?；螂鍨榕潴wL3，其與稀土氯化鹽進(jìn)行反應(yīng)并用溶劑揮發(fā)法得到了一系列的稀土配合物11和