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文檔簡介
1、雙分子消除反應 雙分子消除反應雙分子消除反應 雙分子消除反應(又名 E2 E2 反應 反應,E 代表 Elimination,而 2 代表反應速率受到二個化合物濃度的影響),為消除反應的一項反應機構,由于反應為一步形成,與二種反應物濃度皆有關,在反應動力學上是屬于二級反應,故又稱為“雙分子消除反應”。歷史 歷史雙分子消除反應為 1920 年代,克里斯托夫·英果爾德(Christopher Kelk Ingold)與羅伯特
2、83;魯賓遜((Robert Robinson)展開了一連串有機化學的研究,提出了許多現代有機化學里的觀念,像是親核性、親電性、SN1 反應、SN2 反應、E1 反應、E2 反應等等都是在他們研究后先后提出來的嶄新概念,這些概念的提出對揭示有機反應內在機理從而實現控制有機反應起到了巨大的促進作用,而 E2 反應,就是他們提出越來解釋消除反應的其中一項反應機構。反應機構 反應機構? 上圖乙醇作為堿攻擊β-氫。溴帶著共用電子對在離去基作用
3、下離去,而氫以質子的方式離去。 如同 SN2 反應,反應由一步完成,但不同的是由堿來拉走質子,而并不是當作親核試劑,堿進攻β-氫,并與離去基同時離去,生成烯烴。而由于反應為一步完成,與二種反應物濃度皆有關,在反應動力學上是屬于二級反應。特性 特性而因為 E2 反應不需侵入重圍,攻擊之中的碳原子,只需從旁拉走一個質子,因此立體阻礙在此并不如 SN2 反應般發(fā)生影響,因此在一、二、三級受質皆可發(fā)生反應,而因為 E2 反應不會產生碳陽離子,故
4、不會發(fā)生重排現象。E2 反應為一步反應,因此堿的強弱對其反應速率有很顯著的影響,越強的堿能使反應進行越快,而對于離去基來說,E2 反應需要好的離去基方能進行反應,但離去基的影響相較于 E1 反應并沒有如此敏β氫變成氫離子同時產生碳碳雙鍵通過研究,E1 歷程反應速率只正比于反應物濃度,與催化劑路易斯堿濃度無關。由于反應中生成碳正離子,有時有可能發(fā)生重排生成更為穩(wěn)定的 3°碳正 離子,形成相應的不飽和產物。 反應速率:叔碳 &
5、gt; 仲碳 > 伯碳(β碳上帶有推 電子基團(如烴基、氨基、羥基等)有利反應的進行)單分子 單分子共軛堿 共軛堿消除反應 消除反應(E1cB E1cB 反應 反應,E 代表消除 Elimination,c 代表共軛 conjugate,B 代表堿 base)是消除反應的一種機理。反應中,先由堿奪取底物離去基團的β-氫生成碳負離子(共軛堿),然后該共軛堿的離去基團離開,生成烯烴??偡磻捎孟旅娴耐ㄊ奖硎荆╔?代表離去基
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