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1、考試復(fù)習(xí)重點資料(最新版) 考試復(fù)習(xí)重點資料(最新版)封面第1頁資料見第二頁 資料見第二頁102理量),如溫度、壓力等來描述和規(guī)定的。用于描述和規(guī)定體系狀態(tài)的宏觀性質(zhì),稱狀態(tài)函數(shù)或狀態(tài)性質(zhì),也稱熱力學(xué)函數(shù),熱力學(xué)性質(zhì)。 狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)關(guān)系:當(dāng)體系的所有狀態(tài)函數(shù)都不隨時間發(fā)生變化而處于定值時,體系就處于一定的狀態(tài)。其狀態(tài)函數(shù)中只要有一個發(fā)生變化,則體系的狀態(tài)也就改變了。 狀態(tài)函數(shù)的幾點說明: a. a. 狀態(tài)函數(shù)可分兩類:(廣度性質(zhì)、強
2、度性質(zhì)) b. b. 同一熱力學(xué)體系的許多狀態(tài)函數(shù) (性質(zhì)) 之間, 并不是相互獨立無關(guān)的, 而是有關(guān)聯(lián)的。如果體系的某一性質(zhì)發(fā)生了變化,至少會影響另外一個,甚至好幾個性質(zhì)變化。要描述一個體系的狀態(tài),并不需要確定所有性質(zhì),只要確定其中少數(shù)幾個,其它的也就隨之而定了。也就是說,體系的性質(zhì)中只有幾個是獨立的。 由于強度性質(zhì)與物質(zhì)的量無關(guān), 所以常用易于直接測量的強度性質(zhì)(T, p,Vm) (基本參變量)來描述體系的狀態(tài),但到底需確定幾個
3、性質(zhì),熱力學(xué)本身不能說明。由經(jīng)驗可知: a. a. 對一定量單相純物質(zhì)的封閉體系, 只需兩個強度性質(zhì)就能確定體系狀態(tài), 多采用T, p 為獨立變量,而把體系其它強度性質(zhì)只表示為T, p 的函數(shù)。即Z = f (T, p) b. b. 對含有幾種物質(zhì)的均相多組分體系的性質(zhì),還與組成有關(guān)。 即:Z=f(T, p, x1,…,xn-1),式中xi為各組分的摩爾分數(shù)。說明兩點: a. a. 對不同的體系,上表示式中函數(shù)的具體關(guān)系不同。
4、b. b. 獨立參變量的選擇,不一定選T, p,可視具體需要而定,也可選(p, Vm),(T, Vm)。狀態(tài)函數(shù)有兩個特征: a. a. 體系的狀態(tài)確定之后,每一狀態(tài)函數(shù)都具有單一確定的值,而不會具有多個不等的值。例:體系狀態(tài)確定后,溫度只能具有單一確定的值。 b. b. 體系發(fā)生一個過程的前后,狀態(tài)發(fā)生變化,狀態(tài)函數(shù)的值也可能發(fā)生變化,其改變的數(shù)值只取決于體系的初、終狀態(tài),而與變化時體系所經(jīng)歷的具體途徑無關(guān)。 凡是狀態(tài)函數(shù)必然具
5、備上述兩個特征, 反之, 體系的某一個物理量如果具有上述兩個特征,它一定是狀態(tài)函數(shù)。用數(shù)學(xué)方法來表示這兩個特征,則可以說,狀態(tài)函數(shù)具有全微分性質(zhì),即其微小改變量是全微分。 對一定量單相純物質(zhì)的封閉體系, 如若選T、 p 為獨立變量, 狀態(tài)函數(shù)為Z, 則: Z =f (T, p),即Z 是T, p 的二元函數(shù)。 當(dāng)T、p 發(fā)生變化時,Z 的全微分dZ 可表示為兩偏微分之和,數(shù)學(xué)上具有全微分性質(zhì)的函數(shù), 其二階導(dǎo)數(shù)與求導(dǎo)的先后次序無關(guān)
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