氨基酸多金屬氧簇合物的設(shè)計組裝、結(jié)構(gòu)表征及性能研究.pdf

1、本論文以三缺位Keggin結(jié)構(gòu)的磷鎢酸鹽前驅(qū)體、鉬酸鈉、七鉬酸銨、亞碲酸鉀、亞硒酸鈉、三氧化二砷和氯化銅等為初始原料與氨基酸等有機配體反應(yīng)，通過調(diào)控溶液pH值、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度及反應(yīng)物配比等反應(yīng)條件，采用常溫水溶液和水熱合成等方法，合成出五例基于氨基酸多金屬氧簇合物，對化合物進行了元素分析、紅外光譜、紫外光譜、X-射線單晶衍射等結(jié)構(gòu)表征，并對其熱學(xué)、電化學(xué)、磁性、鐵電等性質(zhì)進行了研究。這些氨基酸的多金屬氧簇合物的合成，不但豐富了多金屬

2、氧酸鹽衍生物的多樣性，而且也拓展了氨基酸化學(xué)和多金屬氧酸鹽化學(xué)的研究范疇。本論文主要分為以下五個部分:
　　第一部分主要概述手性的多金屬氧簇合物及氨基酸多金屬氧簇合物的發(fā)展狀況。
　　第二部分合成出了兩例新穎一維鏈狀的銅-氨基酸配合物橋連的雜多鉬氧酸簇合物[Cu(arg)2]2[(CuO6)Mo6O18(As3O3)2]·4H2O(1)和[Cu(arg)2]3[TeMo6O24]·8H2O(2)。1是首例由雙核銅[Cu(ar

3、g)2]2+配離子橋連燈籠型[(CuO6)Mo6O18(As3O3)2]4-單元構(gòu)建的一維鏈狀的有機-無機雜化砷鉬酸鹽。2是首例由三核銅[Cu3(arg)6]6+配離子橋連Anderson型[TeMo6O24]6-單元構(gòu)筑的一維鏈狀有機-無機雜化碲鉬酸鹽。借助二核和三核銅合物的磁交換模型對兩個化合物的磁性進行了定量分析，結(jié)果表明二者表現(xiàn)為弱的反鐵磁行為。而且借助循環(huán)伏安方法對化合物1的電化學(xué)性質(zhì)和電催化性質(zhì)進行了研究，結(jié)果表明化合物1對

4、亞硝酸鹽和溴酸鹽的電催化還原具有明顯活性。
　　第三部分合成了兩例同構(gòu)的手性氨基酸嵌入多鉬氧酸鹽骨架的衍生物K2[TeMo6O21(O2C-CH(NH3)-CH2-OH)3]·6H2O(3)、K2[SeMo6O21(O2C-CH(NH3)-CH2-OH)3]·6H2O(4)，借助元素分析、紅外光譜、紫外光譜、X-射線單晶衍射等對其結(jié)構(gòu)進行了表征。由于二者以手性P212121空間群結(jié)晶，所以借助圓二色光譜對其光學(xué)活性進行了研究。

5、r>　　第四部分借助D-脯氨酸的手性傳遞作用合成了一例手性的有機-無機雜化的釤取代磷鎢酸鹽簇合物KNa3[HPro]7[Sm(α-PW11O39)2]·Pro·18H2O(5)。該化合物是由一個1∶2-型[Sm(α-PW11O39)2]11-的陰離子和八個游離的脯氨酸組成的。值得說明的是，該化合物的手性是由手性的[Sm(α-PW11O39)2]11-和手性的脯氨酸共同作用的結(jié)果。對化合物5的熒光和鐵電性能進行了研究。
　　第五部分

6、合成了兩種新穎有機-無機雜化鍺鎢酸鹽銅-鑭系異金屬衍生物KNa2H7[enH2]3[Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2]2{Cu(en)2[Eu(α-GeW11O39)2]2}·13H2O(6)和Na2H4[Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2]6{Cu(en)2[La(α-GeW11O39)2]2}·12H2O(7)。結(jié)構(gòu)分析表明在化合物6中四聚的[Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2]2{Cu(en)2[E