流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法在藥物及環(huán)境污染物分析中的應(yīng)用.pdf

1、化學(xué)發(fā)光分析法具有靈敏度高、較寬的線性范圍、儀器價(jià)格便宜、操作方便、測定快速等特點(diǎn)，近年來成為迅速發(fā)展的化學(xué)分析方法之一。化學(xué)發(fā)光分析法、流動(dòng)注射技術(shù)與電子技術(shù)相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)操作中進(jìn)樣的機(jī)械化與自動(dòng)化，提高了化學(xué)發(fā)光體系的穩(wěn)定性和分析結(jié)果的靈敏度及重現(xiàn)性，形成了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析新技術(shù)。流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法廣泛應(yīng)用于環(huán)境科學(xué)、化工生產(chǎn)、生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)和食品科學(xué)等領(lǐng)域，如：利用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法，實(shí)現(xiàn)對環(huán)境污染物的實(shí)時(shí)、在線監(jiān)測，

2、為環(huán)境保護(hù)提供了良好的監(jiān)測手段；在化工生產(chǎn)中，可以實(shí)現(xiàn)對某一化學(xué)產(chǎn)品的含量進(jìn)行質(zhì)量控制，也可以實(shí)現(xiàn)對生產(chǎn)車間內(nèi)的有害氣體監(jiān)控；在醫(yī)藥方面，可檢測醫(yī)藥中某種成分的含量；也可用于藥代機(jī)理和藥效等方面的研究；目前文獻(xiàn)報(bào)道的生物發(fā)光傳感器可以完成對某些生物活性分子的活體(invivo)、實(shí)時(shí)(realtime)、在線(online)測定，如測定生物體內(nèi)的糖類、蛋白質(zhì)、核酸和生物激素等。 本研究論文利用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法，對幾種重要的

3、藥物及環(huán)境污染物進(jìn)行了分析方法研究，主要包括如下內(nèi)容： 1.魯米諾-高碘酸鉀化學(xué)發(fā)光增強(qiáng)法測定對苯二酚在堿性介質(zhì)中，高碘酸鉀氧化魯米諾產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，對苯二酚對此反應(yīng)具有極強(qiáng)的增敏作用，據(jù)此建立了魯米諾-高碘酸鉀-對苯二酚化學(xué)發(fā)光體系測定對苯二酚的新方法。此方法具有基線穩(wěn)定、峰形好、線性范圍寬、重現(xiàn)性好、抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)。對苯二酚的濃度在8-0×10-9～1.5×10-7mol/L范圍內(nèi)與相對化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度呈良好線性關(guān)系

4、，檢出限為5.0×10-9mol/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57％；用于河水中對苯二酚的測定，結(jié)果滿意；并初步探討了對苯二酚的增敏機(jī)理。 2.魯米諾-高碘酸鉀化學(xué)發(fā)光增強(qiáng)法測定了均苯三酚在堿性條件下，高碘酸鉀氧化魯米諾產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，均苯三酚對此反應(yīng)具有強(qiáng)的增敏作用，據(jù)此建立了魯米諾-高碘酸鉀-均苯三酚化學(xué)發(fā)光體系測定均苯三酚的新方法。均苯三酚的濃度在2.0×10-7～1.0×10-5mol/L范圍內(nèi)與相對化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度△Ⅰ呈良好的線性

5、關(guān)系，檢出限為7.8×10-8mol/L，用1.0×10-6mol/L濃度的均苯三酚六次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.49％；已用于實(shí)驗(yàn)室廢水中均苯三酚的測定。 3.魯米諾-高碘酸鉀化學(xué)發(fā)光抑制法測定甲硝唑在酸性介質(zhì)中，高錳酸鉀氧化魯米諾能夠產(chǎn)生穩(wěn)定的化學(xué)發(fā)光，甲硝唑?qū)υ擉w系有一定的抑制作用。據(jù)此建立了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光抑制法測定甲硝唑的新方法。甲硝唑濃度在1.00×10-5～1.42×10-4mol/L范圍內(nèi)，相對化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度△Ⅰ與甲

6、硝唑濃度的對數(shù)呈良好的線性關(guān)系，方法的檢出限(3σ)為8.43×106mol/L。對濃度為1.40×10-4mol/L甲硝唑進(jìn)行11次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.87％。方法應(yīng)用于片劑中甲硝唑含量的測定，結(jié)果滿意。 4.鐵氰化鉀直接氧化法測定水樣中鄰苯三酚 在堿性介質(zhì)中，鐵氰化鉀直接氧化鄰苯三酚產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，結(jié)合流動(dòng)注射技術(shù)建立了一種測定鄰苯三酚的化學(xué)發(fā)光新方法。該體系的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與鄰苯三酚的濃度在1.0×10-4～9.0

7、×10-4mol/L和9.0×10-4～9.0×10-3mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，鄰苯三酚的檢出限(3σ)為7.5×10-5mol/L，對濃度為1.0×10-3mol/L的鄰苯三酚平行測定11次，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.58％，用于湖水中的鄰苯三酚的測定。 5.鐵氰化鉀-魯米諾體系的化學(xué)發(fā)光抑制法測定雙酚A環(huán)境調(diào)查和醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，環(huán)境中的殘留雙酚A能引起人類和野生動(dòng)物內(nèi)分泌系統(tǒng)的失調(diào)，如雄性動(dòng)物的雌性化，造成動(dòng)物繁殖能

8、力下降，影響了大自然的生態(tài)平衡，是危害極其嚴(yán)重的環(huán)境污染物。本實(shí)驗(yàn)研究表明，雙酚A對魯米諾-鐵氰化鉀化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系的化學(xué)發(fā)光具有抑制作用，建立了一種測定環(huán)境雌激素雙酚A的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析新方法；雙酚A的濃度在8.0×10-7～1.0×10-5mol/L范圍內(nèi)與△Ⅰ呈良好的線性關(guān)系，檢出限為3.1×10-7mol/L，應(yīng)用于聚碳酸酯塑料水溶出液中雙酚A的測定，結(jié)果滿意。并討論了有關(guān)反應(yīng)機(jī)理。 6.高錳酸鉀-酸性鉻藍(lán)K化學(xué)發(fā)光

9、體系的研究 本實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在氫氧化鈉溶液中，高錳酸鉀氧化酸性鉻藍(lán)K產(chǎn)生較強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光，Ca2+、Mg2+、Ba2+離子對此發(fā)光體系具有明顯的增強(qiáng)作用，實(shí)驗(yàn)得出了鈣、鎂、鋇和酸性鉻藍(lán)K的工作曲線、檢出限等，為這些金屬元素的檢測提供了理論基礎(chǔ)，初步探討了此發(fā)光體系的反應(yīng)特征及發(fā)光機(jī)理，測得高錳酸鉀-酸性鉻藍(lán)K發(fā)光體系的發(fā)射波長為660nm。 7.高錳酸鉀-酸性鉻藍(lán)K化學(xué)發(fā)光體系間接測定葉綠素在堿性條件下，高錳酸鉀氧化酸性鉻藍(lán)K

10、產(chǎn)生較強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光，鎂離子對此體系的發(fā)光具有較強(qiáng)的增強(qiáng)作用，在5.0×10-6～1.0×10-4mol/L范圍內(nèi)，鎂離子濃度與體系的相對發(fā)光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9993，方法檢出限(3σ)為3.0×10-6mol/L。對2.0×10-5mol/L的鎂離子11次測定，相對標(biāo)準(zhǔn)(RSD)為0.85％。通過測定脫鎂葉綠素提取液中鎂離子濃度，計(jì)算出葉綠素在植物葉子中的含量，建立了間接測定葉綠素的化學(xué)發(fā)光分析新方法，應(yīng)用于三葉草、黑麥草