諾卜二烯的合成反應(yīng)研究及其光固化應(yīng)用探索.pdf

1、松節(jié)油作為一種天然可再生資源，它的深加工利用越來(lái)越受到國(guó)內(nèi)外研究者的重視。諾卜二烯是松節(jié)油深加工衍生產(chǎn)物，廣泛用于香料化學(xué)、手性合成及各種配方的有效成分等。本文詳細(xì)研究了以諾卜醇直接脫水制備諾卜二烯的反應(yīng)，優(yōu)化了工藝技術(shù)條件，改進(jìn)并優(yōu)化了諾卜醇對(duì)甲苯磺酸酯消去制備諾卜二烯的傳統(tǒng)方法。探索了諾卜二烯的紫外光固化反應(yīng)特性及其固化產(chǎn)物性能。本研究為萜烯類化合物及其結(jié)構(gòu)類似物在光固化材料中的應(yīng)用創(chuàng)造了基礎(chǔ)。
　　對(duì)比研究了以10％硫酸、對(duì)

2、甲苯磺酸、硫酸氫鉀、硫酸銅、硅膠、硫酸銅-硅膠復(fù)合催化劑和硅膠負(fù)載硫酸銅作脫水劑或催化劑時(shí)諾卜醇脫水制備諾卜二烯的反應(yīng)效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以硅膠負(fù)載硫酸銅作脫水劑反應(yīng)效果最好，且后處理簡(jiǎn)單，催化劑可以重復(fù)回收利用。當(dāng)以硅膠負(fù)載硫酸銅做脫水劑時(shí)，以甲苯做帶水劑反應(yīng)效果最佳，以二甲苯和乙酸戊酯作帶水劑雖然脫水在較短時(shí)間完成，但異構(gòu)體含量較高。
　　以硅膠負(fù)載硫酸銅作脫水劑，甲苯作帶水劑時(shí)，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明：脫水劑中硅膠與硫酸銅的質(zhì)量比為

3、4∶1時(shí)的脫水效果最佳；脫水劑用量在一定范圍內(nèi)產(chǎn)品收率呈先增大后減小的趨勢(shì)，用量以硫酸銅計(jì)與諾卜醇的物質(zhì)的量之比為1∶4時(shí)產(chǎn)品收率最大；甲苯作溶劑兼帶水劑最佳用量為70 mL（諾卜醇為5.0 g時(shí)）；反應(yīng)時(shí)間在1.0～8.0 h內(nèi)產(chǎn)品收率呈先增大后減小的趨勢(shì)，在4.0 h時(shí)產(chǎn)品收率達(dá)到最大值。在較佳反應(yīng)條件下諾卜二烯的產(chǎn)率為83.0%，純度91.0%。該方法比較適合于較大規(guī)模制備諾卜二烯，具有工業(yè)化開發(fā)應(yīng)用的前景。
　　分別采用三

4、種方法合成了諾卜醇對(duì)甲苯磺酸酯,這其中以三乙胺做溶劑和催化劑產(chǎn)率最高，達(dá)96.7%，且后處理簡(jiǎn)單，去除三乙胺后以正己烷重結(jié)晶即得產(chǎn)品。諾卜醇對(duì)甲苯磺酸酯在氫氧化鉀、乙醇鈉、乙酸鉀、碳酸鉀四種堿性試劑作用下發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，諾卜二烯產(chǎn)率遞減。以氫氧化鉀做堿性試劑，偶極溶劑二甲亞砜做溶劑時(shí)，諾卜醇對(duì)甲苯磺酸酯反應(yīng)效果最佳，以消去產(chǎn)物最主，諾卜二烯產(chǎn)率達(dá)72.9%，純度95.2%。該方法比較適合于制備純度要求較高的諾卜二烯。
　　探索研究