非理想化學反應(yīng)體系中時間自組織結(jié)構(gòu)的熱力學性質(zhì).pdf

1、四川大學碩士學位論文非理想化學反應(yīng)體系中時間自組織結(jié)構(gòu)的熱力學性質(zhì)姓名：羅江山申請學位級別：碩士專業(yè)：物理化學指導教師：羅久里20030506塑坐查蘭墮圭蘭堡壘苧一——，‘非理想體系中各組分的用摩爾濃度表示濃度時的活度系數(shù)的表達式。在以上兩章的基礎(chǔ)上，論文第三章和第四章分別討論了在等溫均相條件下幾個典型的非理想化學反應(yīng)模型體系中形成的時間自組織結(jié)構(gòu)的熱力學性質(zhì)。分別具體地研究了Amagat氣體混合物及正規(guī)溶液中Lotka模型及Bruss

2、elator模型化學反應(yīng)體系中的守恒振蕩及極限環(huán)振蕩的熱力學特征。采用數(shù)值模擬和數(shù)值積分的方法，分析了它們的動力學行為，計算了體系的熵變、平均克分子熵變、熵產(chǎn)生變、熵流變和相應(yīng)于總速率的單位改變引起的熵產(chǎn)生和熵流的變化(即熵產(chǎn)生密度和熵流密度)的周期平均值，并繪制了能量耗散分布函數(shù)和熵流分布函數(shù)的譜圖。I熵、熵產(chǎn)生和熵流等重要熱力學函數(shù)在極限環(huán)振蕩和守恒振蕩形成前后的變化規(guī)律，表明它們在表征耗散結(jié)構(gòu)方面不具備特征性。(1)對Amagat

3、氣體混合物中的守恒振蕩，隨著非理想程度的增大，體系的熵變和平均克分子熵變的周期平均值逐漸增大，并隨著初始條件偏離定態(tài)程度的增加也逐漸增大，而在相應(yīng)的理想體系中卻逐漸減少，這表明體系的非理想性已改變了耗散體系某些熱力學性質(zhì)的演化規(guī)律。在非理想體系中，熵產(chǎn)生變的周期平均值均為負，熵流變的周期平均值均為正，而在相應(yīng)理想體系中均為零。隨著菲理想程度的增大，熵產(chǎn)生密度和熵流密度的周期平均值逐漸增大。對正規(guī)溶液中的守恒振蕩，熵變和熵產(chǎn)生變的周期平均

4、值隨著非理想程度的增大和初始條件偏離定態(tài)程度的增加逐漸減小，而平均克分子熵變和熵流變的周期平均值逐漸增大。隨著非理想程度的增大，熵產(chǎn)生密度和熵流密度的周期平均值逐漸增大。(2)對Amagat氣體混合物中的極限環(huán)振蕩，隨著非理想程度的增大，體系的熵變、平均克分子熵變和熵產(chǎn)生變的周期平均值逐漸增大。隨著外控參數(shù)口墩值的增大，熵產(chǎn)生交的周期平均值在非理想程度較小時逐漸減小，在非理想程度較大時逐漸增大，而在相應(yīng)的理想體系中卻為零。熵流變的周期平