鐵配合物催化劑作用下醇的氧化.pdf

1、本論文由以下四部分組成： 第一部分:綜述從均相催化、水/有機(jī)兩相催化、液/固多相催化等方面分別介紹了近幾年來(lái)醇類選擇性催化氧化的新進(jìn)展，然后分十一個(gè)方面從不同金屬催化體系介紹了醇在金屬催化劑作用下的催化氧化研究進(jìn)展。這十一個(gè)部分分別為:(1)釕金屬配合物催化體系:(2)鈀金屬配合物催化體系；(3)銅(D金屬配化物催化氧化體系； (4)鐵金屬配合物催化氧化體系；(5)鈷金屬配合物催化氧化體系；(6)釩金屬配合物催化體系；(7)鋨

2、金屬化合物催化．氧化體系；(8)鉻金屬/金屬氧化物氧化體系：(9)鋁金屬配合物催化體系；(10)雙金屬催化體系；(11)其它過(guò)渡金屬催化體系。對(duì)各種催化體系的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析，并在此基礎(chǔ)上評(píng)述了研究發(fā)展的趨勢(shì)。 第二部分：FeCl3對(duì)醇的催化氧化性能研究 以FeCl3作為催化劑，30％H<,2>0<,2>為氧化劑，研究了其對(duì)對(duì)甲氧基苯甲醇氧化時(shí)的催化性能，并分別對(duì)各個(gè)催化氧化過(guò)程進(jìn)行了優(yōu)化，提出了反應(yīng)進(jìn)行的最佳條件。然后

3、在所得的最佳條件下研究了其對(duì)苯甲醇等11種醇的催化氧化性能。催化氧化結(jié)果表明，在FeCl<,3>的催化下，很多醇類可以實(shí)現(xiàn)很好的氧化?？傮w來(lái)看，該催化體系在對(duì)芳香醇進(jìn)行氧化時(shí)，苯環(huán)上空間位阻小的供電子基團(tuán)有利于催化氧化反應(yīng)的進(jìn)行。而對(duì)于直鏈醇的氧化，隨著醇分子鏈的增長(zhǎng)，F(xiàn)eCl<,3>對(duì)其氧化的催化活性逐漸降低，結(jié)合實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，提出了出現(xiàn)這些差異的原因。 第三部分:小分子Fe(Ⅲ)配合物TNTD-Fe(Ⅲ)對(duì)醇的催化氧化性能研究

4、 以小分子Fe(Ⅲ)配合物TNTD-Fe(Ⅲ)作為催化劑，30％H<,2>0<,2>為氧化劑，研究了其對(duì)硝基苯甲醇氧化時(shí)的催化性能，并分別對(duì)各個(gè)催化氧化過(guò)程進(jìn)行了優(yōu)化，提出了反應(yīng)進(jìn)行的最佳條件。然后在所得的最佳條件下研究了其對(duì)4-氯二苯甲醇等9種醇的催化氧化性能。催化氧化結(jié)果表明，該催化劑對(duì)苯甲醇及其衍生物的催化活性較差，而對(duì)二苯甲醇衍生物的活性較好。對(duì)于脂肪醇的氧化，隨著醇分子鏈的增長(zhǎng)，配合物對(duì)其氧化的催化活性逐漸降低。

5、 第四部分：樹枝狀高分子金屬配合物PAMAMSA-Fe(Ⅲ)對(duì)醇的催化氧化性能研究 首次以合成的樹枝狀高分子金屬配合物PAMAMSA-Fe(Ⅲ)作為催化劑，30％H<,2>O<,2>為氧化劑，研究了其對(duì)苯甲醇氧化時(shí)的催化性能，提出了反應(yīng)進(jìn)行的最佳條件，然后在所得的最佳條件下研究了其對(duì)苯甲醇等13種醇的催化氧化性能。結(jié)果表明，配合物對(duì)苯甲醇衍生物的氧化性能較好，部分醇可以在相同的反應(yīng)時(shí)間達(dá)到完全轉(zhuǎn)化且產(chǎn)物唯一。對(duì)于二苯甲醇