金屬催化劑作用下Oxone對醇氧化性能研究.pdf

1、本文對金屬催化劑作用下Oxone對醇氧化性能進行了研究。本研究分為五個部分：
　　 第一章：綜述。從醇在非金屬催化劑作用下的催化氧化和在金屬催化劑作用下的催化氧化兩個方面分別綜述了當前醇催化氧化研究領域的進展。在非金屬催化氧化部分，重點從均相催化和非均相催化兩個方面介紹了最常用的催化劑TEMPO 及其組合催化體系在醇非金屬催化氧化研究中的應用。在金屬催化部分，分別從金屬釕催化體系，金屬錳催化體系和其它過渡金屬（鈀、金、鐵、銅）催

2、化體系三個方面介紹了醇在金屬催化劑作用下的催化氧化研究進展。
　　 第二章：Ru(III)配合物催化下Oxone?對醇氧化性能研究。本章合成了一種釕的配合物（Quin-Ru-Quin）催化劑，并運用IR，ICP，XPS等方法對催化劑的結構做了簡單表征。實驗結果證明所合成的釕配合物是一種非常有效的醇類氧化催化劑。以該配合物為催化劑和n-Bu4NBr 為相轉移試劑，苯甲醇或二苯甲醇及其許多衍生物均能被Oxone?高轉化率和高選擇性的

3、氧化為相應的醛或者酮。重要的是，該催化劑對于長鏈脂肪烷基醇的氧化，也可表現(xiàn)出良好的催化性能。
　　 第三章：Mn(Ⅲ)配合物催化下Oxone?對醇氧化性能研究。研究發(fā)現(xiàn)錳的配合物（Mn-(Quin)3）對醇類化合物的催化氧化表現(xiàn)出良好的催化活性。在CHCl3/H2O的兩相溶劑中和室溫下，以Oxone?為氧化劑，許多醇可在較短的時間內高產率和高選擇性的被氧化成相應的羰基化合物。在該催化氧化體系中，苯甲醇被100％的氧化成苯甲醛；取

4、代苯甲醇也幾乎實現(xiàn)完全轉化；二苯甲醇和取代二苯甲醇的氧化也是非常徹底的，生成產物只有相應的酮。
　　 第四章：FeCl3·6H2O 催化下Oxone?對醇的氧化性能研究為了研究FeCl3·6H2O在醇氧化中的催化活性，我們以苯甲醇為底物，實驗發(fā)現(xiàn)用0.005 mmol的FeCl3·6H2O 為催化劑，以等摩爾量的Oxone?為氧化劑，在50 ℃的反應條件下，苯甲醇在8 小時內可以達到完全轉化。在FeCl3的催化下，苯甲醇和二苯甲

5、醇及其衍生物可以實現(xiàn)很好的氧化。
　　 第五章：AlCl3 作用下醇的氯代反應研究。氯代反應是一類將含氧基團化合物轉化為氯代化合物的重要反應方法。通常此類反應需要苛刻的反應條件和特殊的化學試劑等。本章研究一種更為經(jīng)濟、高效、簡單的方法來實現(xiàn)醇類化合物的氯代反應。利用無水AlCl3作為氯代試劑，在較低的反應溫度下和較短的反應時間內可以直接進行醇類化合物氯代反應，得到相應的氯代烴。與其它已報道的氯代反應相比，該氯代反應避免了過多的使