可成型加工交聯(lián)PBO的制備與表征.pdf

1、為了探索研究改善聚對苯撐苯并二噁唑(PBO)的抗壓縮性及成型加工性能的方法，從分子設計角度出發(fā)，設計并制備了交聯(lián) PBO薄膜及可交聯(lián)含苯并二噁唑結構單元的新型聚合物。
　　以2,6-二羥基甲苯為原料，設計并合成了兩種制備上述聚合物的關鍵單體4,6-二氨基-2-甲基間苯二酚二鹽酸鹽(4,6-diamino-2-methyl resorcinol dihydrochlorate)和4,6-二甲氧基-5-甲基間苯二胺二鹽酸鹽(4,6-d

2、imethoxy-5-methylbenzene-1,3-diamine dihydrochloride)。4,6-二氨基-2-甲基間苯二酚二鹽酸鹽的合成是采用混酸法先合成中間體4,6-二硝基-2-甲基間苯二酚，然后使用金屬還原成鹽法合成4,6-二氨基-2-甲基間苯二酚二鹽酸鹽。4,6-二甲氧基-5-甲基間苯二胺二鹽酸鹽的合成是先對原料進行醚化得到2-甲基間苯二甲氧基，然后采用混酸法得二硝基化合物，最后還原成相應的二胺鹽酸鹽。上述單體通

3、過傅里葉紅外光譜(FT-IR)和核磁共振氫譜(1H NMR)對其結構進行了表征。
　　利用合成的新型聚合物，探索研究了改善 PBO的抗壓縮性及成型加工性能的新方法：第一步是以1-甲基吡咯烷酮(NMP)為反應介質(zhì)，在吡啶的催化下，4,6-二氨基-2-甲基間苯二酚二鹽酸鹽和對苯二甲酰氯反應，合成可溶性的聚酰胺；第二步是將聚酰胺溶解在 NMP等極性溶劑中，在基板上澆鑄成膜，然后在高溫下進行熱處理得到交聯(lián) PBO薄膜。這種新穎的制備方法為

4、探索研究改善PBO的抗壓縮性及成型加工性能提供了新的參考。
　　交聯(lián)后的 PBO薄膜經(jīng)測試有著很高的硬度，優(yōu)異的耐磨性、耐溶劑性以及很強的粘結性，有望在粘結劑和涂料方面有很好的應用。然而交聯(lián)PBO的制備工藝繁雜，成本高，無法廣泛地實施應用，而這些優(yōu)異的性能可能部分來自于苯并二噁唑結構，因此從分子設計角度出發(fā)，設計合成了可交聯(lián)含苯并二噁唑結構單元和亞甲基鏈段的新型聚合物，相比于交聯(lián) PBO膜有著良好的溶解性和熔融性能，成本比較低，使

5、其應用前景更加廣泛。
　　可交聯(lián)含苯并二噁唑結構單元和亞甲基鏈段的新型聚合物的合成是以多聚磷酸作為反應介質(zhì)，4,6-二氨基-2-甲基間苯二酚二鹽酸鹽和不同的脂肪族二元羧酸經(jīng)梯度升溫法縮聚得到三種含不同長度亞甲基鏈段及側甲基的聚合物，三種聚合物均可溶解和熔融。可溶解于甲酸、乙酸和 NMP等溶劑中，熔點低于200℃。
　　所合成的聚合物使用 FT-IR、紫外-可見光吸收光譜(UV-Vis)、1H NMR和廣角X射線衍射(WAXD