酞菁鋅配合物的合成及其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的表征.pdf

1、酞菁及其衍生物的結(jié)構(gòu)、性能和用途一直引起研究者們的極大興趣，特別是尋找新的功能酞菁化合物更是受到廣泛的關注。眾所周知酞菁由于具有較高的熱和化學穩(wěn)定性而成為較好的P型半導體，同時又由于其具有獨特的光、電、磁和催化性能，而廣泛應用于染料、顏料、化學傳感器、電致變色、電池和醫(yī)學等許多領域。 本文首先以得到溶解度好、純度好的取代酞菁為目標，設計合成了芳基取代酞菁化合物，其中芳基包括苯基、聯(lián)苯基等。采用鄰苯二腈路線，從簡單易得的起始化合物

2、鄰苯二甲酸酐出發(fā)，經(jīng)過亞胺化、硝化、氨解、還原、重氮芳基化等步驟，制備芳基取代鄰苯二腈。主要報導以酸酐法制得鋅酞菁化合物，通過SEM電鏡研究了酞菁形貌，并采用無機常用的常溫自組裝法首次獲得軸向配體為水的酞菁鋅晶體，用X射線單晶衍射測定了該化合物的晶體和分子結(jié)構(gòu)，并對該化合物進行了紅外光譜、紫外可見光譜、熒光光譜、元素分析的表征。 從實驗過程看，常溫自組裝方法簡便易行，實驗條件容易控制。從實驗結(jié)果看，得到的晶體經(jīng)測試各項指標較好。

3、從晶體結(jié)構(gòu)看，該晶體三斜晶系，空間群P-1,a=11.668(5)A,b=12.186(5)A，c=13.939(6)A,α=78.697(7)°，β=88.045(7)°，γ=62.949(7)°，V=1727.4(12)A3，Z=2。含有一個ZnPc分子、一個水分子和兩個DMF分子。Zn(Ⅱ)采取sp2d2雜化是五配位的，其中四個配體為酞菁環(huán)上的N原子，一個配體為H2O分子中的O原子。晶體分子中存在超分子力，并由此形成一維超分子鏈。

4、在晶體堆積中，其以二聚物為基本單元，二聚物內(nèi)分子間距離為3.48A，二聚物間距離為3.62A，且二聚物內(nèi)分子間作用力強于二聚物間作用力。與ZnPc(n-hexyl)、ZnPcCl和ZnTPP相比，軸向配位的H2O對酞菁環(huán)的影響要比Cl-離子和n-己基小。該化合物DMF溶液的紫外光譜表明，對比于ZnPc的Soret帶(340nm)和Q帶(670nm)，其相應的值為331nm和669nm。 藍移是由于軸向配體水的影響。該化合物濃度從