新型水溶性酞菁的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、在癌癥的光動(dòng)力學(xué)治療方面，酞菁由于結(jié)構(gòu)和組成明確、質(zhì)量指標(biāo)易于控制，并可以通過引入不同的取代基而獲得優(yōu)良的光物理化學(xué)性能，被認(rèn)為是最有希望的新一代光敏劑。針對(duì)親水性酞菁光敏劑有利于在體內(nèi)的轉(zhuǎn)運(yùn)，本文用DBU液相催化法在酞菁環(huán)上引入磺酸基取代的苯氧基，得到了水溶性良好的酞菁化合物。主要研究結(jié)果如下： (1)以4-硝基鄰苯二腈和對(duì)羥基苯磺酸鈉為原料，通過親核反應(yīng)合成鄰苯二腈碎片，采取DBU液相催化法合成出了四種未見文獻(xiàn)報(bào)道的新型水溶

2、性酞菁：四-β-對(duì)磺酸苯氧基鋅酞菁(PhSPcZn)、四-β-對(duì)磺酸苯氧基鎳酞菁(PhSPcNi)、四-β-對(duì)磺酸苯氧基鈷酞菁(PhSPcCo)、四-β-對(duì)磺酸苯氧基酞菁(PhSPcH<,2>)，并運(yùn)用核磁共振、紅外吸收、紫外．可見吸收光譜以及元素分析法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。 (2)化合物的溶解性研究表明，對(duì)磺酸苯氧基的引入，使得各種酞菁在水中均具有很好的溶解性；中心金屬離子對(duì)溶解性有一定的影響，鋅酞菁在溶劑中的溶解性比鎳、鈷酞菁和無(wú)

3、金屬酞菁的溶解性好。 (3)對(duì)磺酸苯氧基的引入，使得酞菁的最大吸收峰與無(wú)取代酞菁的最大吸收波長(zhǎng)相比較，均有不同程度的紅移；隨中心金屬離子的d電子數(shù)的增加，金屬酞菁的λ<,max>紅移：隨溶劑極性增大，酞菁的λ<,max>紅移。 (4)對(duì)磺酸苯氧基的引入，使得酞菁的熒光發(fā)射光譜與無(wú)取代酞菁金屬配合物相比，λ<'cm><,max>紅移了20nm左右；中心金屬離子為順磁性時(shí)，其熒光強(qiáng)度較低，為抗磁性時(shí)，其熒光強(qiáng)度較大；聚集體的

4、存在，使金屬酞菁的熒光強(qiáng)度降低。 (5)四種酞菁化合物可以通過電子轉(zhuǎn)移或者能量轉(zhuǎn)移即TypeⅠ、TypeⅡ機(jī)制產(chǎn)生活性氧自由基，從而表現(xiàn)出光敏活性；當(dāng)中心金屬離子具有閉殼層電子結(jié)構(gòu)如Zn<'2+>時(shí)，其酞菁配合物產(chǎn)生活性中間體的能力較強(qiáng)，而中心金屬離子的電子結(jié)構(gòu)為開殼層結(jié)構(gòu)如CO<'2+>、Ni<'2+>，其酞菁配合物產(chǎn)生活性氧的能力較弱。 (6)紫外吸收光譜、熒光發(fā)射光譜，以及共振光散射的研究表明，PhSPcZn與CT