2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、氮雜氟硼二吡咯化合物(Aza-BODIPY)是近十年發(fā)展起來(lái)的新型熒光染料,由于吸收接近近紅外區(qū),且摩爾吸光系數(shù)高、光穩(wěn)定性好、細(xì)胞暗毒性小、生物相容性良好,具有作為光動(dòng)力學(xué)治療(PDT)光敏劑的潛能。普通Aza-BODIPY系間竄越效率差,單線(xiàn)態(tài)氧光敏化效率較低,因此有必要對(duì)其進(jìn)行一定的結(jié)構(gòu)修飾。
  本論文通過(guò)在A(yíng)za-BODIPY結(jié)構(gòu)中引入具有增強(qiáng)系間竄越能力的鹵素重原子和高效率的自旋轉(zhuǎn)換單元富勒烯(C60),分別構(gòu)筑了兩個(gè)

2、系列的Aza-BODIPY型光敏劑,并探討了它們的光物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。
  首先,通過(guò)在A(yíng)za-BODIPY的外圍苯環(huán)和核心吡咯環(huán)上引入鹵素重原子,成功合成了外圍溴原子取代的化合物1b、1c和核心溴或碘原子取代的化合物1d、1e。與非鹵代參比物1a相比,化合物1b和1c的熒光發(fā)射譜變化不明顯、熒光壽命相當(dāng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于化合物1d和1e的變化幅度。吡咯環(huán)上重原子的引入大大提升了Aza-BODIPY的系間竄越能力,而且碘原子取代的效果

3、要優(yōu)于溴原子。DPBF的光敏化氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,核心骨架衍生的化合物1d和1e的光敏化效果明顯好于外圍修飾的化合物1b和1c,其中碘取代化合物1e更佳。需要指出的是,這兩者的光敏化效果都要好于常用的光敏劑亞甲基藍(lán)(MB)。
  其次,以Aza-BODIPY為捕光天線(xiàn),C60為自旋轉(zhuǎn)換單元,本論文設(shè)計(jì)合成了具有長(zhǎng)三線(xiàn)態(tài)壽命的新型光敏劑6a和6b。該類(lèi)化合物受光激發(fā)后,先生成激發(fā)單線(xiàn)態(tài)的1Aza-BODIPY*,隨后與C60發(fā)生極快的

4、電子轉(zhuǎn)移生成Aza-BODIPY+-C60-電荷分離態(tài),再經(jīng)過(guò)電荷重組生成具有長(zhǎng)壽命的3Aza-BODIPY*(92μs和53μs),并進(jìn)一步與基態(tài)氧進(jìn)行能量交換產(chǎn)生單線(xiàn)態(tài)氧。它們不僅在“光療窗口”具有很強(qiáng)的吸收(650 nm處ε=9.48×104 M-1cm-1),還具有很強(qiáng)的單線(xiàn)態(tài)氧產(chǎn)生能力以及較強(qiáng)的光穩(wěn)定性,具有良好的PDT治療應(yīng)用前景。在光敏化DPBF的單線(xiàn)態(tài)氧測(cè)試中,它們無(wú)論是光氧化DPBF的量還是反應(yīng)速率均要優(yōu)于MB。在四苯

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