系列鑭系配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及發(fā)光性能.pdf

1、本研究依據(jù)配位學原理，能級匹配和能量傳遞機制，選擇剛性強、共軛度大的羧酸作為第一配體，選擇鄰菲噦啉(phen)，DMF(N，N-二甲基酰胺)等作為第二配體，通過分子設計和組裝的方法，利用常溫攪拌和溶劑熱合成方法，進行了系列Ln3+配位聚合物的合成。得到10個發(fā)光配位聚合物。對10種發(fā)光配位聚合物單晶結(jié)構(gòu)進行了X-射線單晶衍射儀測定和SHELXTL程序解析。確定了它們的分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)，分子式如下：①[Yb(NH2-C6H4-COO)2

2、DMF(HCOO)(H2O)]n；②[Ho(NH2-C6H4-COO)2DMF(HCOO)(H2O)]n；③[Er(NH2-C6H4-COO)2DMF(HCOO)(H2O)]n；④[Sm(NH2-C6H4-COO)2DMF(HCOO)(H2O)]n；⑤[Tb(NH2-C6H4-COO)2DMF(HCOO)(H2O)]n；⑥[Pr2(NH2-C6H4-COO)4(DMF)2(HCOO)2(H2O)2]n；⑦{[Er4(NO2-C6H4CO

3、O)12(H2O)10]·2H2O}n；⑧{[Pr(2,5-dcp)(CH3COO)(H2O)·3H2O]n；⑨[Cr(phen)(C6H4N-COOh(NO3)·3H2O]；⑩{Cd(phen)(H2O)(CsH4O4)·3H2O}n。這10種配位聚合物均為首次合成。它們的結(jié)構(gòu)不同，有單核，四核，1D鏈狀結(jié)構(gòu)，3D層狀結(jié)構(gòu)，從而豐富了配位聚合物的拓撲結(jié)構(gòu)和內(nèi)容。對所有產(chǎn)物進行了UV-VIS-NIR吸收光譜，IR光譜，UV-VIS熒光光

4、譜的測定。對在近紅外區(qū)有特征發(fā)射的化合物(1)、(2)、(3)、(7)和(8)進行了NIR熒光光譜的測定和分析。化合物(6)應該在近紅外區(qū)有發(fā)射峰，但因近紅外發(fā)光測試要去北大做，所以來不及。研究了化合物在可見光區(qū)和近紅外區(qū)的熒光發(fā)射，特別是對比研究了電子吸收光譜和近紅外發(fā)射光譜。對比分析表明，在紅外發(fā)射光譜中出現(xiàn)的位移、劈裂和加寬等現(xiàn)象在相應的UV-VIS-NIR吸收光譜中也存在，兩者是相互佐證的。上述現(xiàn)象發(fā)生的主要原因是，Ln(III