含氟有機(jī)化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化與含氟有機(jī)化合物弱相互作用的研究.pdf

1、本論文研究了若干類含氟有機(jī)化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化，研究了相應(yīng)的產(chǎn)物的弱相互作用，并對其中有工業(yè)生產(chǎn)前景的化合物進(jìn)行初步工藝評價(jià)。另外，對含氟希夫堿類的有機(jī)化合物的弱相互作用進(jìn)行了詳細(xì)研究，并對其在溶液中的性質(zhì)進(jìn)行了初步理論計(jì)算。
　　 1.發(fā)展了一種產(chǎn)率高條件溫和的方法，用來制備含氟對稱α，α-二(酰氨基)甲苯，并且雙酰胺結(jié)構(gòu)已經(jīng)通過紅外、核磁共振、質(zhì)譜、元素分析等分析手段進(jìn)行表征。X射線衍射分析顯示N，N’-苯亞甲基-雙三氟乙酰胺(

2、3aa)和N，N’-苯亞甲基-雙-溴二氟乙酰胺(3ba)是鏡面對稱分子結(jié)構(gòu)，N-H…O和C-H…F之間氫鍵的相互作用造就了3aa中的1D超分子鏈和3ba中的2D超分子鏈。而在化合物3ba中，CF2-Br…O=C之間的分子間相互作用并沒有觀測到，可能兩個(gè)相同的C=O…H-N之間強(qiáng)氫鍵作用導(dǎo)致了這種情況。
　　 2.利用實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的或容易制備的含氟活潑亞甲基化合物與各種芳基重氮鹽反應(yīng)，以較高產(chǎn)率得到了芳香族腙類化合物。接下來，我們專

3、一使用三氟乙酰乙酸乙酯衍化生成的芳腙與肼類，在甲醇、室溫下反應(yīng)，方便的制備了帶有三氟甲基的吡唑啉酮類化合物，并對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定。
　　 3.研究了在堿性條件下苯并三氮唑?qū)σ蝗〈奈宸降挠H核取代反應(yīng)，對堿、溶劑和底物對反應(yīng)產(chǎn)物收率和分布的影響進(jìn)行了研究，制備了一系列具有潛在應(yīng)用價(jià)值的多氟苯環(huán)取代的苯并三氮唑類衍生物，并選擇代表性產(chǎn)物進(jìn)行了紫外測試。結(jié)果表明當(dāng)在不同位置連有多氟苯腈時(shí)，會(huì)對苯并三氮唑最大吸收產(chǎn)生不同的影響。因此

4、可以通過調(diào)控取代位置和取代基團(tuán)的種類來調(diào)控藍(lán)移或紅移的大小。
　　 4.通過對比由1，1，1-三氟丙烯(TFP)制備1，1，1-三氟-2，3-環(huán)氧丙烷(TFPO)的兩條路線，加成-環(huán)化與加成-水解-環(huán)化，盡管前者比后者減少一步反應(yīng)而生產(chǎn)周期較短，但是由于產(chǎn)率較低，單耗較高，并且引入了難以分離的雜質(zhì)，因此，從整體來看，加成-水解-環(huán)化更適合工業(yè)化生產(chǎn)。
　　 5.在溴化亞鉛和鋁粉的催化體系下，1，4-雙(二氟-溴甲基)苯在

5、DMF中不是生成1，4-對苯-(α，α，α，α-四氟)二乙醛，而是得到聚四氟對二甲苯。經(jīng)過條件的優(yōu)化，該反應(yīng)體系可以以42％的總收率得到1，4-雙(二氟-溴甲基)苯的二聚體和三聚體，以鄰二甲苯為原料，經(jīng)過三步反應(yīng)得到6-FDA。6-FDA經(jīng)過和二乙胺或者對苯二胺反應(yīng)，得到不同聚合度的含氟聚酰亞胺。接下來，我們合成了一種重要的第三單體化合物，并且對其合成工藝進(jìn)行了改進(jìn)，使該產(chǎn)物的合成，避免使用昂貴的氟化銫，提高了收率，降低了成本。