苯并-15-冠-5磺酰肼衍生物的設(shè)計(jì)合成及其離子識(shí)別性能研究.pdf

1、第一章簡(jiǎn)單介紹了冠醚及冠醚化合物的配位特性，其中包括冠醚的一般配位特性(增溶性、紫外光譜特性以及萃取性質(zhì))和影響冠醚配合物穩(wěn)定性和選擇性的因素(配位體，陰陽(yáng)離子以及溶劑種類的影響)。自從“超分子”的概念提出以后，分子識(shí)別成為超分子化學(xué)研究的熱點(diǎn)內(nèi)容之一?；诠诿鸦衔镌诜肿幼R(shí)別方面的重要作用，本章最后部分介紹了冠醚化合物在分子識(shí)別方面(陽(yáng)離子識(shí)別、中性分子的識(shí)別、陰離子的識(shí)別以及陰陽(yáng)離子協(xié)同識(shí)別)的最新研究進(jìn)展及應(yīng)用情況。
　　

2、 第二章通過(guò)苯并-15-冠-5與濃H2SO4的磺化反應(yīng)得到4′-磺酸苯并-15-冠-5，再經(jīng)CaCO3和Na2CO3中和得到其鈉鹽，接著與SOCl2發(fā)生酰氯化反應(yīng)合成了4′-氯磺酰苯并-15-冠-5(1)，后者與取代苯肼在回流條件下發(fā)生取代反應(yīng)制得了一系列未見文獻(xiàn)報(bào)道的冠醚化磺酰肼類化合物2a～2c，產(chǎn)物經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR和元素分析確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外-可見吸收光譜考查了其對(duì)不同陽(yáng)離子的識(shí)別作用，結(jié)果表明，該系列化合物對(duì)

3、Cu2+和Fe3+有較明顯的識(shí)別作用，且這兩種陽(yáng)離子可與受體分子2b和2c形成1:1型主-客體配合物。接著以同樣的方法考查了化合物2a-2c對(duì)不同陰離子的識(shí)別作用，結(jié)果表明，該系列化合物對(duì)堿性陰離子如F-，CH3COO-和H2PO4-有明顯的識(shí)別作用，且引入吸電子基團(tuán)的位置及數(shù)目都對(duì)受體分子的識(shí)別性能有很大影響。核磁滴定實(shí)驗(yàn)表明受體分子2c與F-之間經(jīng)歷了一個(gè)脫質(zhì)子和質(zhì)子化的過(guò)程，該過(guò)程導(dǎo)致溶液顏色由黃色變?yōu)樽厣?br>　　 第三章

4、通過(guò)苯并-15-冠-5的磺酰化反應(yīng)合成了4′-氯磺酰苯并-15-冠-5(1)，后者與芳氧乙酰肼和取代苯甲酰肼在回流條件下發(fā)生反應(yīng)制得了一系列未見文獻(xiàn)報(bào)道的冠醚化磺酰肼類化合物6a-6n，產(chǎn)物經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR和元素分析確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外-可見吸收光譜考查了其對(duì)不同陰離子的識(shí)別作用，結(jié)果表明，該系列部分化合物對(duì)堿性陰離子(F-和CH3COO-)有明顯的識(shí)別作用，且向主體分子中引入吸電子基團(tuán)的位置及數(shù)目都對(duì)其識(shí)別性能有很大

5、影響。
　　 第四章以對(duì)甲苯磺酰氯為原料,通過(guò)與氨基乙酸反應(yīng)得到中間體對(duì)甲苯磺酰氨基乙酸，再經(jīng)酯化、肼解得到對(duì)甲苯磺酰氨基乙酰肼，然后與相應(yīng)的醛縮合得一系列對(duì)甲苯磺酰胺基乙酰腙類化合物。其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、IR、1HNMR和13CNMR確證。采用量子化學(xué)方法，在DFT－B3LYP/6-31G＊水平上計(jì)算了標(biāo)題化合物4a～4g的反應(yīng)熱、電荷分布和前線軌道能級(jí)。初步生物活性試驗(yàn)結(jié)果表明該系列部分化合物在不同濃度下對(duì)植物的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)表現(xiàn)出