杯[4]芳烴席夫堿衍生物的合成及離子識(shí)別性能的研究.pdf

1、杯芳烴是一類具有獨(dú)特空穴結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物，是構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)和獨(dú)特性能化合物的理想的分子骨架。席夫堿是一類非常重要的配體，它們可以與周期表中大部分金屬離子形成穩(wěn)定性不一的配合物。本論文將席夫堿配體引入到杯芳烴的上緣，合成了三十六種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物，考察了這些化合物對(duì)金屬離子的識(shí)別性能。
　　 通過(guò)兩種氨基杯芳烴(4和8)分別與取代苯甲醛進(jìn)行縮合，在杯芳烴的上緣引入亞胺基團(tuán)，合成了十五種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的含有多齒席夫堿配體的杯芳

2、烴衍生物9～23。通過(guò)紅外光譜，核磁共振譜和質(zhì)譜對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，化合物均采取錐式構(gòu)象，化合物中的亞胺基團(tuán)采取E-構(gòu)型。通過(guò)紫外光譜研究了所合成化合物對(duì)金屬離子的絡(luò)合識(shí)別能力。結(jié)果表明，除12、18、21外，其它化合物均能與Fe3+和Cr3+離子進(jìn)行絡(luò)合。
　　 通過(guò)三種氨基杯芳烴(4、8和26)分別與香豆素醛進(jìn)行縮合，合成了十二種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的上緣含有香豆素?zé)晒饣鶊F(tuán)的杯芳烴席夫堿衍生物27～38。通過(guò)紅外光譜，核

3、磁共振譜和質(zhì)譜對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。27～34采取錐式構(gòu)象，35～38采取1，3-交替構(gòu)象，所有化合物中的亞胺基團(tuán)采取E-構(gòu)型。通過(guò)紫外光譜和熒光光譜研究了所合成化合物對(duì)金屬離子的絡(luò)合識(shí)別能力。結(jié)果表明，除29、35～38外，其它化合物均能選擇性的識(shí)別Fe3+和Cr3+離子，與Fe3+和Cr3+離子絡(luò)合的化學(xué)計(jì)量比為1:1。其中以30的絡(luò)合識(shí)別性能最好，30與Fe3+離子的絡(luò)合常數(shù)為2.13×106 M-1，與Cr3+離子的絡(luò)

4、合常數(shù)為1.65×106 M-1。27、28、30、31、32、33、34可以作為潛在的識(shí)別Fe3+和Cr3+離子的熒光分子傳感器。
　　 通過(guò)三種氨基杯芳烴(4、8和26)分別與苯并唑類乙烯基苯甲醛進(jìn)行縮合，合成了九種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的上緣含有苯乙烯基苯并唑類熒光基團(tuán)的杯芳烴席夫堿衍生物39～47。通過(guò)紅外光譜，核磁共振譜和質(zhì)譜對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。39～44采取錐式構(gòu)象，45～47采取1，3-交替構(gòu)象，所有化合物中的乙

5、烯基團(tuán)和亞胺基團(tuán)均采取E-構(gòu)型。通過(guò)紫外光譜和熒光光譜研究了所合成化合物對(duì)金屬離子的絡(luò)合識(shí)別能力。結(jié)果表明，所有化合物都能選擇性的識(shí)別Fe3+和Cr3+離子，與Fe3+和Cr3+離子絡(luò)合的化學(xué)計(jì)量比為1:1。41與Fe3+離子的絡(luò)合識(shí)別能力最好，與Fe3+離子的絡(luò)合常數(shù)為3.06×106M-1。44與Cr3+離子的絡(luò)合識(shí)別能力最好，與Cr3+離子的絡(luò)合常數(shù)為2.35×106M-1。39～47可以作為潛在的識(shí)別Fe3+和Cr3+離子的熒光