超分子有機(jī)凝膠和水凝膠的制備及其性能研究.pdf

1、由小分子量化合物凝膠因子通過(guò)分子間氫鍵、π-π堆砌，以及其它非共價(jià)鍵作用可以形成二維或三維長(zhǎng)程有序的超分子聚集體結(jié)構(gòu)進(jìn)而形成穩(wěn)定的超分子有機(jī)(水)凝膠。由于其性質(zhì)具有介于固、液體之間這一特性，被廣泛應(yīng)用在催化、納米材料的模板、藥物等分子控制釋放載體等廣泛領(lǐng)域。本文合成了幾種L-苯丙氨酸衍生物凝膠因子及N-十八烷基馬來(lái)酸可聚合凝膠因子，研究了其在有機(jī)溶劑或水中凝膠化性能及自組裝機(jī)理。利用水凝膠為水楊酸模型藥物的載體，探討了水楊酸在凝膠中的

2、擴(kuò)散機(jī)理。分別利用L-苯丙氨酸衍生物凝膠因子及N-十八烷基馬來(lái)酸可聚合凝膠因子在可聚合有機(jī)溶劑中的自組裝，原位UV固化制備分子印跡聚合物，并考察了相應(yīng)的印跡聚合物對(duì)D-或L-苯丙氨酸的吸附差別。主要內(nèi)容包括：
　　 ⑴由L-苯丙氨酸和二(三氯甲基)碳酸酯反應(yīng)得到的L-苯丙氨酸-N-羧基-環(huán)內(nèi)酸酐(L-Phe-NCA)，在十八胺的引發(fā)下開(kāi)環(huán)聚合得到平均聚合度為5的十八烷基-L-苯丙氨酸齊聚物(簡(jiǎn)稱(chēng)L-Phe-R18)。L-Phe-

3、R18能在多種有機(jī)溶劑中發(fā)生聚集、自組裝，并進(jìn)而在這些有機(jī)溶劑中形成熱可逆的物理凝膠。利用X射線(xiàn)衍射(XRD)和場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)表征和分子模擬了L-Phe-R18聚集體的微觀形態(tài)和可能的聚集方式。
　　 ⑵合成具有手性結(jié)構(gòu)的L-苯丙氨酸衍生物，3-{[(2R)-2-(十八酰胺基)-3-苯丙基]酰胺基}丁酸四乙基胺鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)TC18PheBu)。TC18PheBu在純水及不同pH值的水溶液中進(jìn)行自組裝，形成超分子水凝膠

4、。利用FE-SEM、POM、FT-IR、熒光探針以及CD觀察了TC18PheBu自組裝聚集體的形貌并對(duì)超分子水凝膠的形成機(jī)理進(jìn)行了探討。
　　 ⑶利用水楊酸為模型藥物分子，研究水楊酸在小分子量凝膠因子TC18PheBu在水中自組裝形成的超分子水凝膠中的釋藥行為。
　　 ⑷雙十八烷基L-苯丙氨酸(Bis18-L-Phe)凝膠因子在可聚合溶劑中以氫鍵等非共價(jià)鍵相互作用自組裝形成直徑約為100～200nm的纖維狀聚集體，纖維聚

5、集體之間進(jìn)一步相互作用形成穩(wěn)定凝膠。以UV 光引發(fā)原位聚合并將凝膠因子提取制備出非共價(jià)鍵印跡聚合物。為了探討B(tài)is18-L-Phe分子印跡聚合物對(duì)分子識(shí)別的機(jī)理，重點(diǎn)考察了印跡聚合物對(duì)D-和 L-苯丙氨酸的pH7.4磷酸鹽緩沖水溶液中D-和 L-苯丙氨酸的吸附率差別。
　　 ⑸N-十八烷基馬來(lái)酸(ODMA)可聚合凝膠因子在可聚合溶劑中以氫鍵等非共價(jià)鍵相互作用自組裝形成穩(wěn)定凝膠。以UV 光引發(fā)原位聚合或熱聚合并將印跡分子提取制備得