偶氮類超分子凝膠的制備及其光響應(yīng)行為.pdf

1、小分子有機(jī)凝膠因子(Low Molar-mass Organic Gelators，LMOG)是一類小分子有機(jī)化合物，可在溶劑中自發(fā)聚集形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，阻止溶劑分子流動(dòng)從而生成凝膠。偶氮苯基團(tuán)在光照下可發(fā)生順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象，因此，通過(guò)化學(xué)修飾在已有凝膠因子的分子骨架中引入偶氮苯功能基元，從而制備光響應(yīng)型有機(jī)凝膠具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。論文在文獻(xiàn)綜述的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)合成了四種蜜胺修飾的偶氮苯類小分子凝膠因子，對(duì)其臨界凝膠溫度和臨界凝膠濃

2、度等性能進(jìn)行了考察，并探究了凝膠的光響應(yīng)行為及紫外光照對(duì)聚集體形貌結(jié)構(gòu)的影響。具體內(nèi)容如下：
　　1）以4,4’-二羥基偶氮苯和4,4’-二羧基偶氮苯為原料，分別與2，4-二（月桂胺基）-6-（1-胺基己二胺基）-1,3,5-三嗪(3)和2，4-二（月桂胺基）-6-（1-胺基乙二胺基）-1,3,5-三嗪(4)反應(yīng)得到4個(gè)有機(jī)凝膠因子M-AZO-X（X=1,2,3,4），并對(duì)其分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。
　　2）合成的4個(gè)凝膠因子均

3、能在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中形成穩(wěn)定的凝膠，具有熱可逆性；同類型的凝膠因子，烷基鏈越長(zhǎng)，凝膠性能越好；不同類型的凝膠因子因分子結(jié)構(gòu)的差異在相同溶劑中也表現(xiàn)出不同的凝膠性能。
　　3）溶劑的極性對(duì)凝膠的微觀形貌結(jié)構(gòu)影響較大：在乙酸乙酯等極性溶劑中形成的凝膠纖維直徑較大，而在甲苯和甲基環(huán)己烷等非極性溶劑中凝膠纖維直徑較小。對(duì)凝膠微觀形貌結(jié)構(gòu)的考察表明，形成凝膠的關(guān)鍵在于凝膠因子自組裝形成纖維結(jié)構(gòu)，從而包裹溶劑使其不流動(dòng)。
　　4）在紫外

4、光照下，M-AZO-1和M-AZO-2在三氯甲烷溶液中順?lè)串悩?gòu)轉(zhuǎn)變速度慢于M-AZO-3和M-AZO-4。紫外光照對(duì)M-AZO-1和M-AZO-2的凝膠行為的影響非常有限，對(duì)其所形成的凝膠纖維的微觀結(jié)構(gòu)有一定程度的影響；紫外光照對(duì)M-AZO-3和M-AZO-4的凝膠行為影響明顯，且形成凝膠纖維的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生較大改變。干凝膠的紫外-可見(jiàn)吸收光譜中偶氮苯反式結(jié)構(gòu)的π–π*吸收峰發(fā)生藍(lán)移，表明凝膠因子形成了H型聚集體。
　　以上研究結(jié)果