新型偶氮類液晶高聚物的設(shè)計、合成及相行為的研究.pdf

1、本論文在綜述高度支化聚合物的發(fā)展?fàn)顩r,緊抓住支化聚合物合成發(fā)展的新方向,結(jié)合液晶功能材料的新動向,通過"自縮合乙烯基共聚",采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成側(cè)鏈型偶氮類超支化液晶聚合物;通過"先核后臂"途征,采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成側(cè)鏈型偶氮類星形支化液晶聚合物;通過"收斂法"法合成偶氮類樹狀液晶分子.采用紅外、核磁共振、元素分析和GPC表征了它們的結(jié)構(gòu),采用DSC、偏光顯微鏡研究了它們的熱力學(xué)相轉(zhuǎn)變行為.以CuBr/PMDETA作為催化劑

2、體系,將單體6-(4'-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(M)和AB*單體[2-(2-溴-2-甲基丙酸)-甲基丙烯酸乙醇雙酯(BPEM)]在氯苯溶液中進(jìn)行自縮合乙烯基共聚合,合成一系列新型的支化側(cè)鏈型偶氮類液晶共聚物.支化共聚物的支化度可由共聚物單體在加料中的比率控制.該類支化側(cè)鏈型偶氮類液晶共聚物表現(xiàn)出了明顯的液晶行為,能夠形成近晶相和向列相,并隨著共聚物單體比率y=[M]o/[BPEM]由8﹪提高到80﹪,支化共聚物的近晶態(tài)

3、向向列態(tài)轉(zhuǎn)變溫度由70℃增加到90℃,向列相向各向同性相轉(zhuǎn)變溫度由105℃升高到131℃.近晶相和向列相轉(zhuǎn)變溫度升溫,支化共聚物的液晶態(tài)越穩(wěn)定.在氯苯溶液中,以CuBr/PMDETA作催化劑,使用超支化多官能團(tuán)大分子引發(fā)劑,通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),成功合成一系列新型的多臂星形偶氮類側(cè)鏈型液晶共聚物.星形共聚物的分子量從1.97×10<'4>增加到9.07×10<'4>,液晶相轉(zhuǎn)變溫度T<,S-N>從65℃增加到94℃,而T<