硫代杯芳烴的功能化修飾和金屬絡(luò)合物的研究.pdf

1、杯芳烴是由苯酚單元與甲醛縮合而成的大環(huán)化合物，具有空腔可調(diào)節(jié)、構(gòu)象可變化、結(jié)構(gòu)易修飾和合成較方便等優(yōu)點，被認(rèn)為是繼冠醚、環(huán)糊精之后的第三代主體化合物。十年前，一種新型的由硫原子取代杯芳烴中橋聯(lián)亞甲基的硫代杯芳烴作為新型杯芳烴主體分子，成為超分子化學(xué)研究新熱點受到廣泛關(guān)注，與傳統(tǒng)杯芳烴相比，橋聯(lián)硫原子的存在使硫代杯芳烴具有一些優(yōu)異的特征，例如更好的絡(luò)合能力，易于化學(xué)修飾，不同的空腔結(jié)構(gòu)和立體構(gòu)型等。在近十年中硫代杯芳烴的化學(xué)研究取得了非常

2、豐富的研究成果。本論文開展了硫代杯芳烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾，過渡金屬絡(luò)合物和晶體結(jié)構(gòu)方面的研究，所取得的一些有意義的研究成果如下： 1．通過簡捷的合成路線，對叔丁基硫代杯芳烴的結(jié)構(gòu)進行了功能化修飾，合成了一系列含多種官能基團的硫代杯芳烴衍生物，通過IR、<'1>H NMR等方法進行了結(jié)構(gòu)表征，并用單晶X-Ray衍射法測定8個硫代杯芳烴衍生物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2．對叔丁基硫代杯芳烴和對甲苯磺酰氯反應(yīng)，僅能生成兩個羥基反應(yīng)的雙對甲

3、苯磺?；苌?。對叔丁基硫代杯芳烴在K<,2>CO<,3>/KI/丙酮體系中通過直接烴基化反應(yīng)得到四個羥基都反應(yīng)的醚酯、氯丙基、氰丙基、酰胺類衍生物。硫代杯芳烴氧代乙酸乙酯和肼、脂肪胺的氨解反應(yīng)可以合成酰胺，酰胺類衍生物。脂肪二胺的碳鏈不同導(dǎo)致生成不同類型的酰胺衍生物。對叔丁基硫代杯芳烴衍生物可以用酸性過氧化氫溶液氧化生成砜橋連杯芳烴衍生物。 3．通過末端氨基與吡啶醛、水楊醛、二茂鐵-β-二酮的縮合反應(yīng)，合成了硫代杯芳烴多齒Sc